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第18卷第4期 皮 革 科 学 与 工 程 Vol 118,No 142008年8月LE ATH ER SCIENCE AND E NGINEERING Aug 12008文章编号:1004-7964(2008)04-0026-04收稿日期:2008-02-10第一作者简介:何宇霆,男,四川大学皮革系研究生。
*通讯联系人磷酸盐测定方法及研究进展何宇霆1,张新申1*,张一2,谢永洪1(1.皮革化学与工程教育部重点实验室(四川大学),四川成都610065;2.四川大学建筑与环境学院,四川成都610065)摘 要:磷酸盐引起的赤潮(藻华)对水生生物危害极大,海水中磷酸盐的含量是环境监测的一项重要指标。
本文综述了近年来磷酸盐的监测方法研究成果。
关键词:磷酸盐;测定;进展中图分类号:TS 57 文献标识码:ADetermination and Research Development of PhosphateH E Yu -ting 1,ZH A N G X in -shen 1*,ZH AN G Yi 2,X I E Yong -hong1(1.K ey L aboratory of L eather Chemi stry and E ngineering (Sichuan University ),M inistry of E ducation,Chengdu 610065,China;2.College of A rchitecture and E nvironment ,S ichuan University ,Chengdu 610065,China)Abstract:Pho sphates w hich bring algas are harm ful to hydrobio log y.T he content of pho sphates in seaw ater is one of env ir onm ent monitoring 's key index s.T his ar ticle sum marizes the r esearch fruits of phosphates'monito ring m eans in recent y ears.Key words:phosphate;determ ine;development引言我国有着辽阔的水域资源,但是随污水排放的洗涤剂已严重污染了水质。
高效液相色谱法检测皮革中的甲醛余红【摘要】建立了采用乙酰丙酮-乙酸铵-乙酸试剂衍生后再用HPLC法将多种醛类与衍生试剂反应后的产物用HPLC分离,快速准确检测皮革中甲醛含量的分析方法.考察了乙酰丙酮、乙酸铵试剂,衍生反应条件及衍生产物的稳定性.用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生,产物经XDB-C18柱(4.6 mm×250mm,5μm)柱分离,采用可变波长扫描紫外检测器检测,检测波长412 nm;流动相为V(乙腈)∶V(水)=30:70(/V),流速为0.8 mL/min.方法在0.05～80.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9998,加标回收率为90％～98％,RSD小于5％,检测限为0.01 mg/L(S/N=3),可完全满足皮革中甲醛测试的要求.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2013(035)002【总页数】4页(P47-50)【关键词】试剂柱前衍生;皮革;甲醛;高效液相色谱法【作者】余红【作者单位】南平市产品质量检验所,福建南平353000【正文语种】中文【中图分类】TS571 前言甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰。
虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少，但甲醛在皮革加工中仍起着重要的作用。
目前对产品中甲醛的含量限制更加严格，将是皮革工业和制造者面临的新挑战。
为了保证消费者的健康安全，各国纷纷制订了皮革中甲醛含量的限量标准[1，2]，如法国规定直接与皮肤接触的皮革制品中甲醛残留量不得超过200 mg/kg，中国和日本规定直接与皮肤接触的皮革制品中甲醛残留量不得超过75 mg/kg，中国规定婴儿用品则不得超过20 mg/kg。
目前，甲醛的测定方法主要有流动注射分光光度法[3]，乙酰丙酮分光光度法[4，5]，2，4- 二硝基苯肼衍生液相色谱法[6]等，但用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生高效液相色谱法快速检测皮革中甲醛含量的分析方法国内外文献均未见有报道本文针对影响测试结果的各项因素进行了研究，建立了测定皮革中甲醛含量的高效液相色谱方法，该方法检出限低，线性范围宽，精密度和回收率均令人满意，完全能满足皮革中甲醛检测工作的需要。
分光光度法测定纺织品中甲醛含量的不确定度评估■ 何 维（广东产品质量监督检验研究院）摘 要：按照GB 18401-2010《纺织品安全技术规范》和GB/T 2912.1-2009《纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解》规定，采用分光光度法测定纺织品中的游离甲醛含量，并评定测量结果的不确定度。
结果表明，影响测量不确定度的主要因素是重复性测试，样品萃取液配置产生的不确定度、分光光度计测量产生的不确定度、标准溶液配制、工作曲线制备产生的不确定度影响次之，因此，在试样的过程中，要求测试人员熟练地掌握标准规范要求及操作技能，增加平行测试次数，以减少测量的重复性对测试结果的影响，提高试验的精准度。
关键词：纺织品，甲醛，不确定度DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2021.02.036Evaluation of Uncertainty in Determination of Formaldehyde in Textiles bySpectrophotometerHE Wei（GuangDong Testing Institute of Product Quality Supervision）Abstract: According to the provisions of GB 18401-2010, Technical Specifications for Textile Safety" and GB/T 2912.1-2009, Determination of Formaldehyde in Textiles-Part 1: Free and Hydrolyzed, spectrophotometric method can be used to determine the content of free formaldehyde in textiles and evaluate the uncertainty of the method. The results show that the main factor affecting the measurement uncertainty is the repeatability test, which is more prominant than the uncertainty during preparation of sample extraction solution, photometer measurement, standard solution preparation, and working curve preparation. Therefore, during the testing process, the testers are required to comply with the standard specification requirements and acquire operation skills, and the number of parallel tests is properly increased to reduce the adverse effects of repeatability test on the test result, thus improving the accuracy of the test.Keywords: textiles, formaldehyde, uncertainty检测认证2018版《化学分析中不确定度的评估指南》（GL006）于2018年3月发布实施，对化学分析中的不确定度评估进行指导，通过评估检测结果的不确定度，使检测结果表达更合理、更科学。
STANDARD AND MANAGEMENT标准与管理高效液相色谱法测定皮革中甲醛的D "PH 衍生方法研究赵振伟，何颖瑜，赵木峰(广州检验检测认证集团有限公司，国家皮革制品质量检验中心(广东），广东广州5"0$%0)摘要:针对G B /T 19941-2005中色谱法和分光光度法测试结果存在差异，通过优化衍生条件，建立一种采用高效液相色谱-二极管 阵列检测器，直接测定皮革中曱醛的2,4-二硝基苯肼(D N P H )衍生方法。
该方法线性相关系数达0.999以上，检出限为4 m g /k g ,回收 率介于96.4 %:99.4 %,相对标准偏差为0.4 %：1.2 %。
通过实际样品测试比对，结果表明本方法与分光光度法结果具有较好精密度，相 对偏差小于5 %。
关键词：曱醛；色谱法；分光光度法;D N P H 中图分类号:TS 941.2文献标识码:A文章编号：1671-1602(2020)21-0049-01Analysis of Differences about Formaldehyde Content Determiningby Chromatography and SpectrophotometryZHAO Zhenwei,HE Yingyu,ZHAO Mufeng(Guangzhou Inspection and Testing Certification Group ： National Leather Products Quality InspectionCenter(Guangdong )： Guangzhou 510860：China)Abstract: In view o f the difference b etw een the test results o f chrom atography and spectrophotom etry in G B /T 19941-2005, by optim izing thederivatization conditions, a D N P H derivatization m ethod for the direct determ ination o f form aldehyde in leather by high perform ance liquid chrom atography was established. T h e correlation coefficients m ore than 0.999, the m ethod lim it o f d etection(S /N =3) was 4 m g/kg. T he average recoveries ranged from 96.4 % to 99.4 % w ith relative standard 0.4% t o 1.2 %. T h ro u g h the actual sample tshow ed that the results o f this m ethod and the spectrophotom etric m ethod have good precision, and the relative deviation was less than 5%.Keywords ： form aldehyde; chrom atography; spectrophotom etry; D N P H1前言随着皮革行业的发展，皮革工艺及新技术不断更新，标准的更新如 果跟不上行业的发展，将对产品质量检验失去有效性或抑制产品的质量 发展。
固相萃取-分光光度法测定合成革中甲醛含量刘芬; 张维波; 陈俊; 李亚骅【期刊名称】《《丽水学院学报》》【年(卷),期】2019(041)005【总页数】7页(P22-28)【关键词】合成革; 甲醛含量; 颜色干扰; PA; 固相萃取-分光光度法; 高效液相【作者】刘芬; 张维波; 陈俊; 李亚骅【作者单位】丽水市食品药品与质量技术检验检测院浙江丽水 323000【正文语种】中文【中图分类】O657.32甲醛因其廉价及优良的化学性能被广泛地应用于皮革加工行业，它可以提高皮革制品的色牢度和防皱性[1]。
但甲醛是公认的变态反应原，是潜在的强致突变物之一，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质[2]。
国标GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》对皮革产品中的甲醛含量作了明确规定[3]。
合成革产品甲醛含量的检测方法主要有分光光度法和高效液相色谱法[4-6]。
分光光度法因其简便易用的特点得到了广泛应用，但皮革基质复杂，该检测方法极易受到萃取液自身的颜色干扰[7-8]，颜色过深的萃取液甚至无法用此法测定甲醛含量。
高效液相色谱法不受萃取液自身颜色的干扰，但因其设备昂贵、操作复杂、检测成本较高等原因，一般中小型企业无法配备。
固相萃取技术是一种基于色谱理论的样品前处理方法，它利用选择性的吸附材料吸附萃取液中的染料而不影响甲醛含量，从而达到纯化萃取液的目的[9-10]。
本文选用乐清市郡海涂料有限公司提供的7种合成革染料，配制成系列质量浓度的染料溶液，同时向溶液中添加已知量的甲醛标准溶液，用于模拟合成革甲醛含量测定萃取液。
通过实验，筛选出脱色效果最佳的固相萃取小柱，并利用分光光度法测定其回收率，测定结果用高效液相色谱法进行验证。
1 试验部分1.1 仪器和试剂UV2310Ⅱ紫外可见分光光度计（上海天美科学仪器有限公司）；梅特勒ML204T 万分之一天平(感量0.1 mg)；水浴恒温振荡器（常州国华电器有限公司）；Agilent1200series液相色谱仪（美国，Agilent公司）。
流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛专业：轻化工程学生何宇霆指导教师张新申摘要：游离甲醛不管在空气中还是在水体中对环境都有很大破坏。
常规的检测方法都要使用昂贵且携带不便的分析仪器，分析成本较高并且不能实现在线检测。
本文针对现有方法的不足，建立了一种灵敏度高、操作相对简单、可用于现场测定制革废水及皮革中甲醛的自动分析方法。
工作原理为：乙酰丙酮在乙酸铵-乙酸缓冲溶液中与甲醛及氨发生反应，生成微黄色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶，该产物在414nm处有最大吸收，根据在该波长处的吸光度与甲醛浓度成比例关系对甲醛进行定量分析。
据此，建立了流动注射分光光度法测定皮革和制革废水中甲醛的方法。
在最佳条件下，甲醛的浓度在0.025～3.000mg/L具有良好的线性关系，相关系数0.9996，检出限为0.025mg/L，回收率为96.41％～99.58％，用1.00mg/L标准溶液进样分析的相对标准偏差为0.95％(n=10)。
利用此方法对实际皮革废水样品及绵羊皮革样品中甲醛进行测定，都取得了满意的结果。
关键词：流动注射；分光光度法；皮革；甲醛；制革废水Flow Injection Spectrophotometry Determination of Formaldehydein Leather and Leather Waste WaterMajor: Light Chemical EngineeringUndergraduate He Yuting Supervisor Zhang XinshenAbstract:Free formaldehyde which is in air or water has a destructive effect on environment. Usual detection methods have several defects such as using costliness and cumbersome analytical apparatus, high cost and having a difficult to realize on-line detection. In this paper, we apply flow infection principle to set up a highly sensitive and easily handled way to determine formaldehyde in the leather and leather waste water at crime scene. The main content of research above is described as follows: Acetyl acetone had a reaction with formaldehyde and ammonia in the buffer solution of ammonium acetate and acetic acid to form primrose 3,5-diacetyl-2,6- dimethyl-1,4-diludine.The absorbance of this product was measured spectrophotometrically at 390 nm. According to the proportional relationship between absorbency in this wavelength and concentration of formaldehyde, formaldehyde was analyzed quantitatively. Then flow injection spectrophotometry determination of formaldehyde in leather and leather waste water was set up. The linearity concentration range of the calculation curve was from 0.025-3.000mg/L, and correlation coefficient was 0.9996, the detect limit was 0.025mg/L, percent recovery was 96.41%~99.58%, and the relative standard deviation was 0.95% (n=10) obtained by injecting 1.00mg/L standard formaldehyde solution. The proposed method was successfully applied to determine formaldehyde in tannery effluents and sheep leather sample.Keywords: Flow injection analysis; Spectrophotometry; leather; formaldehyde; tannery effluent目录1 文献综述 (5)1.1游离甲醛的存在现状 (5)1.2游离甲醛的检测方法 (5)1.2.1传统的分光光度法 (5)1.2.2催化动力学分光光度法 (6)1.2.3色谱法 (6)1.2.4比色法 (7)1.2.5流动注射分光光度法 (8)1.3论文研究的意义及主要内容 (8)2 实验原理 (9)2.1流动注射分析的特点 (9)2.2流动注射分光光度分析的相关理论 (9)2.2.1 FIA基本原理 (9)2.2.2流动注射分光光度法的影响因素 (11)2.2.3流动注射分散过程中的化学反应 (13)3 流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛 (14)3.1前言 (14)3.2实验部分 (14)3.2.1仪器 (14)3.2.2主要化学试剂 (14)3.2.3溶液的配制 (14)3.2.4分析流路 (15)3.2.5实验方法 (15)3.3结果与讨论 (16)3.3.1检测波长的选择 (16)3.3.2实验参数的优化 (16)3.3.3方法的线性范围 (21)3.3.4方法的检出限 (23)3.3.5方法的精密度 (23)3.3.6干扰实验 (24)3.3.7样品分析 (24)4结论 (26)参考文献 (27)致谢 (29)1 文献综述1.1 游离甲醛的存在现状甲醛是无色、有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇和醚。
甲醛易聚合成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢释放甲醛。
同时甲醛又是一种挥发性有机化合物，是室内环境的主要污染物之一，污染源多，污染浓度也较高。
例如建筑材料、家具、各种粘合剂涂料、合成织品、燃料、烟叶的不完全燃烧及藏书、化妆品、清洁剂、杀虫剂、防腐剂等均是室内甲醛的源头。
另外，甲醛还是重要的有机合成原料，大量用于制造脲醛树脂、酚醛树脂、合成纤维等。
在生产甲醛或以甲醛为生产原料的工厂中，生产过程及其所排放的废水、废气或产品中会含有一定浓度的游离甲醛。
上述游离甲醛的存在造成了严重的环境污染。
在某些产品的应用和室内装璜中成为最主要的污染物。
因此，各国都对各种含有甲醛的产品及工厂废水中游离甲醛的限量制定了不同的标准，要求含量小于等于0.05%(g/g)。
准确而快速地检测游离甲醛含量的方法倍受关注[1]。
1.2 游离甲醛的检测方法游离甲醛的检测方法很多，早期多采用分光光度法，随着科学技术的提高又相继发展了许多其它的方法如催化动力学光度法、高效液相色谱法、比色法等。
此外，随着一些新的显色剂和显色体系的研究，传统的光度分析法有了进一步的发展。
1.2.1 传统的分光光度法分光光度法[2-21]因为其分析成本较低，便于普及推广，一直在游离甲醛的分析中得到应用。
在四氯汞钠溶液中，亚硫酸盐、氨基磺酸铵、甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，该络合物在575nm处有最大吸收。
徐紫君等[2]由此建立了一种测定甲醛的方法，该法测定范围在0.10～4.00mg/L，最低检测浓度为0.10mg/L，回收率为96.0％～102％。
把它与乙酰丙酮法比较，结果令人满意。
在稀硫酸介质中, 金属离子与胺类配体作用形成具有颜色的络合物,加入甲醛与这类络合平衡中的氨基配位基团作用,形成更为稳定的羟甲基衍生物,使络合物离解而导致络合体系特征吸光度发生变化,甲醛对钴(Ⅱ)-羟胺-乙二胺络合体系吸光度(△A)值变化有明显的促进作用, 根据这个现象,蒋笃孝等[3]建立了一种新的测定甲醛含量的分光光度法。
该体系稳定性好,在25℃下样品可保存7d。
方法的线性范围为0.08～3.20mg/L,线性相关系数为0.9987,检出限为0.06mg/L。
该法简便、快捷,灵敏度高,重现性好,用于饮用水加标回收实验及脲醛树脂中的游离甲醛含量检测,结果满意。
1.2.2 催化动力学分光光度法在传统的分光光度法基础上发展起来的催化动力学分光光度法具有灵敏度高，检出限低，操作相对简单的特点。
催化动力学光度法[22-26]主要包括催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、阻抑动力学光度法和催化荧光光度法。
在磷酸介质中，微量甲醛对溴酸钾氧化甲基橙褪色有显著的催化作用，陈宁生等[22]用分光光度法测定反应速度与其量的变化关系，从而测定甲醛的含量。
结果该方法的线性范围为0.13~3.00mg/L，检出限为4.7×10-5mg/L，相对标准偏差为1.5%～3.3%，回收率为97.3%～102.0%。
该方法简便、快速，灵敏度较高，可用于水样中微量甲醛的测定。
在pH=8.0的磷酸缓冲溶液介质中,SO32-能迅速还原孔雀绿褪色,甲醛对该褪色反应具有强的抑制作用,氯化十六烷基吡啶对该体系有明显的增敏效应,同时还能进一步增强甲醛的抑制作用。
研究了最佳条件,考察了共存物质的影响, 李利军等[23]建立了阻抑动力学流动注射分光光度测定甲醛的新方法。
方法的线性范围为0.06～3.00mg/L,检出限0.018μg/L,不需要特殊的试剂,用于饮料中甲醛的测定,结果满意。
李春建等[24]详细研究了通过在测定体系中加入乙醇与正丁醇混合物,试验并确立了最佳实验条件,增强反应生成物DDL的相对荧光强度,以提高测定甲醛的灵敏度,方式线性范围0.002～0.100mg/L相关系数0.9989,最低检测限7.2×10-4mg/L,回收率为95.7%～106.3%。
