甲醛废水处理的种工艺

氨基树脂甲醛废水处理技术解析一、技术背景氨基树脂是由含有氨基的化合物如尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺与甲醛和醇类经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。

在生产过程中会有产品分水、蒸馏脱水、水洗、真空泵排水、反应釜及管道清洗、地面冲洗等环节产生一定量的废水。

废水主要污染物化学组分为甲醛、甲醇、氨基化合物、羟甲基衍生物低聚物、低分子量树脂等，主要表现在CODcr、BOD5、氨氮、总氮、甲醛、SS等环境污染指标上超标，废水属于有毒低盐分的有机化学废水。

一般可生化的有机化学废水采用生物处理法是被公认为在处理效果、投资成本、运行成本及管理成本等方面具有很高的性价比，氨基树脂生产废水中所含的甲醇和氨基化合物具有较好的可生化性，羟甲基衍生物低聚物和低分子量树脂可生化性较差，而甲醛则对生物具有毒害作用，当废水中的甲醛浓度超过50mg/L就会抑制生物菌降解作用。

但是，目前国内很多企业缺乏对氨基树脂生产废水中甲醛毒害的认知，多数采用直接生化的方法，导致生化系统中的生物菌被甲醛杀死，生化系统瘫痪，污水处理系统无法正常运行。

针对废水中甲醛的处理，国内现在采用的方法有生物法，吹脱法，石灰缩聚法和芬顿氧化法。

（1）生物法：甲醛废水的生物处理大都采用厌氧水解酸化与好氧生物处理相结合的方法。

但研究表明超过200mg/L的甲醛废水对各种微生物和菌种都有抑制和杀死作用，必须进行预处理，使甲醛浓度降低到微生物可以降解的安全浓度（一般小于50mg/L），再用生物处理法降解CODCr。

而氨基树脂生产废水中的甲醛含量在3000mg/L以上，远远超出了生物所承受的浓度范围。

（2）吹脱法：利用甲醛易溶于水、沸点低、易挥发的特点，对生产废水中的甲醛用蒸汽进行吹脱预处理，以减少后续处理过程的负荷；挥发的甲醛气体经回收后可作为生产原料，配成含37%的甲醛溶液。

但此方法适用于极高浓度（5000mg/L以上）的甲醛废水，通过处理无法使甲醛浓度降到200mg/L以下，且能耗较大。

石灰法处理含甲醛废水处理的原理
石灰法是一种常见的处理含甲醛废水的方法。

其原理基于石灰（氢氧化钙）具有碱性的性质以及与甲醛反应生成无害产物的特性。

具体的处理步骤如下：
1. 调节废水的pH值：废水中的甲醛通常会使废水呈酸性，因
此首先需要通过添加石灰来调节废水的pH值，使其达到碱性
条件。

2. 与甲醛发生反应：在碱性条件下，石灰与甲醛发生加成反应，生成无害的甲醇盐。

3. 沉淀处理：甲醛的产物通常是固体颗粒，因此在反应后会生成沉淀物。

通过沉淀处理可以将废水中的沉淀物与甲醛产物分离。

4. 分离液体与固体：沉淀物可以通过沉淀操作进行分离，使得清液与固体分离。

5. 后续处理：所获得的清液通常需要进一步处理，例如离子交换、吸附、活性炭吸附等方法，以去除残余的甲醛和其他有机物。

总之，石灰法处理含甲醛废水的原理是通过石灰与甲醛发生反
应，生成无害的产物，并通过沉淀和分离的方式将废水中的固体与液体分离，最终得到清洁的水体。

生物法处理甲醛废水的生化试验摘要：对聚甲醛装置生产废水进行了生化研究，采用了序批式活性污泥工艺即SBR工艺对含甲醛废水进行处理。

首先对活性污泥进行了驯养，期间考察了适宜活性污泥处理的pH值，研究发现，当pH在5-7的弱酸性或者中性环境下，活性污泥去除甲醛的效果最佳。

实验室采用NaOH调配了pH为6.5的甲醛废水，考察了不同进水甲醛浓度和COD浓度下活性污泥降解甲醛和COD的能力，研究表明，随着活性污泥驯养时间的延长，对甲醛废水的适应性增强后，甲醛的去除率能保持在97-98.5%之间，COD降解率达到83-85%。

关键词：甲醛废水SBR 活性污泥降解1、甲醛废水处理工艺简介对甲醛废水的处理，国内外主要集中在氧化法和生物法两大类，由于氧化剂价格昂贵，会造成工程实际运作费用增加，一些成果仅限于实验室研究阶段。

生物法因其脱除甲醛和COD的良好性能，被广泛应用于生化行业。

本试验通过间歇式活性污泥法处理聚甲醛生产废水，确定生物法对污染物的去除效率及该废水的可生化性，判断生物法处理聚甲醛废水的技术可行性。

能否快速的适应甲醛环境下降解甲醛细菌的成长是比较关键的一个环节，在本次试验中，采用先驯化培养再实际模拟的步骤进行废水的可生化试验。

2、活性污泥的驯化培养试验从公司净化水厂接种现运行的A/O工艺的活性污泥进行驯化，该活性污泥里面微生物含量丰富，有助于开展驯化试验。

2.1试验配制甲醛废水条件本次试验采用人工配制的甲醛废水来进行，用37%分析纯的甲醛溶液配制不同浓度的甲醛溶液，浓度从50mg/L逐步提高，另外需要添加葡萄糖、磷酸二氢钾、硫酸铵等营养物质，模拟的COD约为500mg/L，pH约为7的中性废水，污泥的驯化时间为2周。

2.2实验装置及模拟运行周期实验装置用一个10L的广口瓶作为SBR反应器，通入仪表空气曝气，空气的加入量由流量表指示，经出口球阀控制进气量约为5L/min。

在常温下模拟SBR的装置运行工序，以一天作为一个周期，进水工序时间控制在10min，反应工序时间控制在20h，沉淀工序时间控制在3h，出水时间控制在10min，闲置时间控制在40min。

甲醛废水预处理有哪些方法？作为一家在江浙沪地区值得推荐的环保公司，依斯倍致力于处理三高废水，特别对于一些高难度的废水有着专门的研究，而国内外研究者对甲醛废水的处理技术进行了大量的研究，那么下面针对甲醛废水的预处理，给大家简单介绍下。

甲醛废水的处理方法主要有：氧化法、生物处理法、吹脱法、缩合法、石灰法等。

1、氧化法芬顿试剂氧化处理甲醛废水是国内外学者普遍研究的一种方法。

试剂是由H2O2 和Fe2+组成的一种强氧化剂,主要利用高活性的羟基自由基( ˙OH)氧化降解废水中的有机物,在短时间内实现对有机物的完全降解。

2、湿式氧化法在无外加催化剂的条件下，含甲醛的废水在180～315℃和2～15MPa下，其中的有机和无机碳会选择性的成为CO2和H2O，而不会产生氮氧化物、硫氧化物、氯化氢、飞灰等。

外加CuO- ZnO /Al2O3 催化剂后，则反应时间缩短，温度和压力也可降至130～250℃和1～5MPa。

据相关研究表明，甲醛和CODCr的去除率均可达90%以上。

3、光催化氧化法光催化氧化技术，是从20世纪70年代逐步发展起来的一门新兴的环保技术。

它利用了半导体氧化物材料在光照下，表面能被激活的特性，可有效地氧化分解有机物、还原重金属离子、杀灭细菌和消除异味，尤其是最常用的TiO2体系。

1974年Honda等人首先发现TiO2在光照条件下可将水分解为H2和O2，光催化氧化法迅速应用于废水处理，尤其是生物难降解的各类有机物。

研究表明，光催化氧化法能有效处理低浓度的甲醛废水。

去除率达到90%以上。

4、二氧化氯法二氧化氯(ClO2)是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂，其有效氯含量高达263% ,是氯气氧化能力的2.6倍。

用其杀菌消毒完全没有致癌、致畸性，被世界卫生组织(WHO)列为A I级产品，排在安全消毒方法的首位。

岳钦艳等研究了时间、pH值对甲醛废水处理的影响。

当废水中甲醛浓度为8.25 mg/L 时，反应30 min 后，甲醛去除率最高可达80%。

1.3 废液多由于在废水中的取样和生产过程中的化学废液需要被统一的回收管理，在取样地区经过系统性排放的废料以及实验室内部存在的废液会在后续的阶段中倒入处理系统，此类操作就会在后期致使工业废水内部的COD 系数升高。

在经过长时间的验证之后，取样点存在的废料均应当被统一回收到相对应的设施内部，研究和管理废液内部的化学物质含量，之后采用焚烧的方式对其予以处理，此类方式能够减少污水COD 系数，并且在此过程中也能够减少燃料的用量[1]。

1.4 氮氧化物以及二氧化硫浓度的增多对于氮氧化物以及二氧化硫浓度的管控较为复杂，工作人员需要制定合理的管控方式，才能在后期的管理过程中，提升排放的安全质量。

例如，在某公司的生产过程中，每一年均会生产大约40000吨的聚甲醛，内部生产设备共有三台，通常情况下会在生产的过程中使用两台设施，另外一台为备用的设备，废烟的排放量较高，NO x 的排放浓度在320～395mg/m 3之间，因为限制性的标准为400mg/m 3，较为接近临近点，不能实现长时间的高质量管理。

要想减少其总体的排放量，就应当在煤中增加尿素，有助于促使排放后的延期内部排放量被缩减到200～350mg/m 3之内，经过长时间的管理，此类方式具备较为理想的效果。

但是也会存在一个明显的弊端，就是在煤中增加尿素，往往难以保证其均匀性，对其的管控存在较多的难度，炉内还会存有脱硫剂石灰石，促使设备内部的NO x 排放总体浓度难以控制。

如果经过工作人员的检测，发现设备所排放的NO x 浓度已经提升，之后在煤中增加尿素，此类方式本质上就存在较多的不足，因为会存在滞后性，以至于难以对其予以管控，往往会造成短时间之内NO x 的排放总量以及超过标准。

针对此类情况，工作人员可以对设备开展SNCR 脱硝方式的处理，以便于锅炉内部的烟雾排放可以满足限定的标注量，有助于工厂实现长时间的高效发展，把控此环节的管理质量。

2 聚甲醛生产环节中的“三废”处理2.1 废气处理方式在工厂内部所产生的废气通常情况下是来自甲醛制备环节中还没有备完全吸收的尾气、三聚甲醛制作环节中存在的废气、聚合粉料以及相对应的粒料在运输环节中所出现的废气、锅炉脱硫阶段中出现的废气，因为废气内部所含有的化学物质较多，以至于后续的环节中难以管理。

醛及酮废水的处理技术含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。

甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水,这种废水对人类危害最大。

1.醛、酚废水处理1.1 缩合法缩合法是甲醛、酚废水处理的最常用方法之一,其原理是利用酸碱催化及加热,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去除。

例如,将含甲醛、酚的废水加热到90～100℃,使之缩合聚合,生成的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。

生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。

在用这种缩合法处理含甲醛、酚废水时,如果同时在1m3废水中加入0.2～2kg的铝盐或铁盐,再将水加热到接近沸点,形成的固体缩合物比较松散,容易过滤分离,分出的上清液浊度也低,处理时间也比较短。

1.2 空气催化氧化法催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒直径约为5～10mm),以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。

用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时, 甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。

例如,某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下,经过2h曝气,甲醛的去除率为87%～95%,苯酚的去除率为99%。

2.含醛(不含酚)废水处理2.1回收法含甲醛(不含酚)废水可用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主要用于高浓度的甲醛废水处理。

如含0.1%～20%(质量分数)的甲醛溶液,可加入足量的甲醇(甲醛摩尔量的4倍),然后用硫酸调整PH值,令其小于4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛的形式回收。

经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法处理。

水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌洛托品,并经蒸发而得到回收。

2.2缩合法利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。

第一类为在催化剂存在下的自身缩合聚合,第二类是用其他缩合剂处理。