第十一章配位化合物
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第11章配位化合物一.是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“√ ”,错的填“×”)。
1.1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样,没有严格的界限。
()1.2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象,[Co(en)3]Cl3有异构体。
()1.3 配离子 AlF63-的稳定性大于 AlCl63-。
()1.4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018,要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小,所以后者更难离解。
()1.5 MX2Y2Z2类型的化合物有 6 种立体异构体。
()1.6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。
()1.7 当CO作为配体与过渡金属配位时,证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。
()1.8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。
()1.9 HgX4-的稳定性按 F-−−→I-的顺序降低。
()1.10 CuX2-的稳定性按的 Cl-−−→Br-−−→I-−−→CN-顺序增加。
()二.选择题(选择正确答案的题号填入)2. 1 根据晶体场理论,在一个八面体强场中,中心离子d 电子数为()时,晶体场稳定化能最大。
a. 9b. 6c. 5d. 32. 2 下列各配离子中,既不显蓝色有不显紫色的是()a. Cu(H2O)24+b. Cu(NH3)24+c. CuCl24+d. Cu(OH)24+2. 3 下列化合物中,没有反馈π键的是()a. [Pt(C2H4)Cl3]-b. [Co(CN)6]4-c. Fe(CO)5d. [FeF6]3-2. 4 在下列锰的化合物中,锰的氧化数最低的化合物是()a. HMn(CO)5b. Mn(NO)3(CO)c. Mn2(CO)10d. CH3Mn(CO)52. 5 下列离子中配位能力最差的是()a. ClO4-b. SO24-c. PO34-d. NO3-2. 6 M位中心原子,a, b, d 为单齿配体。
第十一章配位化合物首页第十一章配位化合物基本要求重点难点讲授学时内容提要1 基本要求 [TOP] 1.1 掌握配合物的命名原则,学会由名称写出化学式。
1.2 掌握配位平衡的基本计算。
1.3 熟悉配合物的价键理论,能够用以解释或推测一些配合物的磁矩和相对稳定性。
1.4 熟悉酸碱反应、沉淀反应和氧化还原反应对配位平衡的影响。
1.5 了解晶体场理论。
1.6 了1.6 了解生物体内的配合物。
1.7 掌握配合物的离解平衡 1.8 了解螯合物的结构特点螯合剂氨羧螯合剂 EDTA 及其二钠盐金属氨羧配合物的稳定性 1.9 配合物与医学的关系,对生命现象的重要作用2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 配合物的命名原则。
2.1.2 配位平衡的基本计算。
2.1.3 配合物的价键理论。
2.2 难点晶体场理论。
3 讲授学时 [TOP] 建议4 学时4 内容提要 [TOP] 第一节第二节第三节第四节14.1 第一节配位化合物的基本概念 4.1.1 配位化合物的定义配合物是以具有接受电子对的离子或原子(统称中心原子)为中心,与一组可以给出电子对的离子或分子(统称配体),以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点(配离子或配分子)为特征的化合物。
玻尔假定:电子沿着固定轨道绕核旋转;当电子在这些轨道上跃迁时就吸收或辐射一定能量的光子。
轨道能量为4.1.2 配合物的组成大多数配合物由配离子与带有相反电荷的离子组成。
配离子由中心原子与配体组成。
配体中提供孤电子对的原子称配位原子。
常见的配位原子是电负性较大的非金属的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I 等。
只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。
含有两个或两个以上配位原子的配体称多齿配体。
4.1.3 配合物的命名配位化合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。
1.配合物的命名是阴离子在前、阳离子在后,像一般无机化合物中的二元化合物、酸、碱、盐一样命名为“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”和“某酸某”。
第十一章 配位化合物
一. 是非题:
1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者,故溶液中
[Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定()
2. H[Ag(CN)2]- 为酸,它的酸性比HCN强()
3. 因CN-为强场配体,故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物()
二. 选择题:
1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中,Co3+的配位数是()
A.3
B.4
C.5
D.6
E.8
2. 下列配离子中属于高自旋(单电子数多)的是()
A. [24Cr(NH3)6]3+
B. [26FeF6]3-
C. [26Fe(CN)6]3-
D. [30Zn(NH3)4]2+
E. [47Ag(NH3)2]+
3. 下列分子或离子能做螯合剂的是()
A.H2N-NH2
B.CH3COO-
C.HO-OH
D.H2N-CH2-NH2
E.H2NCH2CH2NH2
4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的µ=6.1×AJ⋅T-1,该配离子属于()
A.外轨
B.外轨
C.内轨
D.内轨
E.无法判断
5. 已知H2O和Cl-作配体时,Ni2+的八面体配合物水溶液难导电,则该配合物的化学式为
()
A. [NiCl2(H2O)4]
B. [Ni (H2O)6] Cl2
C. [NiCl(H2O)5]Cl
D. K[NiCl3(H2O)3]
E. H4[NiCl6]
三. 填充题:
1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为,配位数为。
2. 配合物“硝酸氯⋅硝基⋅二(乙二胺)合钴(III)”的化学,它的
外层是。
3. 价键理论认为,中心原子与配体间的结合力是。
四. 问答题:
在过量(NH4)2C2O4的FeCl3溶液中加入数滴NH4CNS溶液,并不出现红色,再加入数滴HCl溶液时,溶液立即呈现红色,试简要说明原因。
五. 计算题:
0.10mol⋅L-1的AgNO3溶液30ml与质量分数为0.30的氨水(ρ=0.89kg⋅L-1)20ml混合,计算:1.混合液中Ag+离子浓度。
2.在8.00ml上述溶液中加0.010mol⋅L-1KCl溶液2.00ml,问此时有无AgCl沉淀产生。
已知:Ks(Ag(NH3)2)=1.1×107, Ksp(AgCl)=1.77×10-10
答案:- + - D B E A A
羟⋅水⋅草酸根⋅乙二胺合铬(III); 6; [Co(en)(NO2)Cl]NO3;
NO3-;配位键
Fe3+与C2O42-生成[Fe(C2O4)3]3-,溶液中Fe3+很少,故不能形成[Fe(SCN)6]3-血红色溶液。
加入HCl后,H+与C2O42-形成HC2O4-,从而释放出Fe3+,这时再加入SCN-,会形成[Fe(SCN)6]3-血红色溶液。