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第七章 配位化合物

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配位化合物

配位化合物
配位平衡与沉淀平衡 若配体、沉淀剂都可以和Mn+结合，生成配 合物或沉淀物，那么两种平衡之间的关系的实质 就是配体和沉淀剂争夺，其结果与KSP,K稳大小有 关。

• 配位反应与氧化还原反应的关系 配位离解平衡与氧化还原平衡的关系，主 要体现在配位化合物的生成对电极电势的影 响。
根据能斯特方程： 若氧化型生成配位化合物，浓度减小，则E减小； 若还原型生成配位化合物，浓度减小，则E增大。
中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离子或 中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间 构型形成的复杂离子称为配离子
例如， [Cu(H2O)4] 2+
含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为 配合物。 例如, H[AuCl4] 、[Co(NH3)Cl3]
配位键 配体 中心原子
[Cu （NH3）4]SO4 [Cu （NH3）4]2+
• 当配位体接近中心离子时，为了增强成键 的能力，中心离子用能量相近的空轨道进 行杂化，形成数目相同，能量相等的具有 一定方向性的杂化空轨道，以容纳配位体 提供的电子形成配位键。配离子的空间构 型、配位数及稳定性等主要取决于杂化轨 道的数目和类型。 • M :L(L代表配位体)
第三节 配位化合物的离解平衡
中 心 离 子 配 位 配 体 位 原 子 配 位 数 离 子 电 荷
内界（配离子）
外界 SO42-
内界
在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。 它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他离 子不同。 如： [ Cu (NH3) 4 ]2+
外界
不在内界的其他离子，如SO42－ 构成配合物的外界。 写在方括号外，
单齿配体：一个配体中只有一个配位原子 例如： Ag+ 与NH3 结合

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配位化合物
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠

一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34

第七章 配位化合物

第七章 配位化合物

1 1.73
2 2.83
3 3.87
4 4.90
5 5.92
如：实验测出 [FeF6]3﹣的µ= 5.9 → n = 5 可知它是外轨型配合物 再如： 再如：实验测出 [Fe(CN)6]3﹣的µ= 1.9 → n = 1 可知它是内轨型配合物 外轨型，中心离子电子结构未变， 外轨型，中心离子电子结构未变，单电子数未变 内轨型，中心离子电子结构改变， 内轨型，中心离子电子结构改变，单电子个数改变
配
配
4
7.1.2 配位化合物的组成
[Cu(N 配 [Cu(NH3)4] SO4
中 心 离 子 配 位 原 子 界 位 体
配 离 子 电 荷
2+
配 位 数
外 界
配位化合物
5
中心离子（原子） ① 中心离子（原子）：位于配位化合物的中心位置的离子 或原子，是配合物的核心， 或原子，是配合物的核心， 通常是某些金属阳离子或金属原子以及高 氧化态的非金属元素
和中心离子配合的负离子或分子， ② 配位体： 和中心离子配合的负离子或分子，简称配体
③ 配位原子：直接与中心原子配位的原子。配位原子上均 配位原子：直接与中心原子配位的原子。
有孤对电子， 有孤对电子，N、O、S、Cl、C、F、Br、I等 Cl、 Br、 直接与中心离子（或原子） ④配位数：直接与中心离子（或原子）结合成键的配位原子 数目，常见的为2 数目，常见的为2、4、6。
14
§7.2 配合物的化学键理论
中心离子和配位体之间是怎样结合的？ 中心离子和配位体之间是怎样结合的？ 关于配合物的化学键理论主要有： 关于配合物的化学键理论主要有： 价键理论√ 晶体场理论 配位场理论 分子轨道理论
15

第7章作业题解(配位化合物)

第7章作业题解(配位化合物)

=4
3.2⇒ n=2 p3 正四面体 外轨型
[Mn(CN)6]4-
Mn2+:3d54s2 → 3d5
1.8 ⇒ n=1
d2sp3
正八面体
内轨型
[Co(NH3)6]3+
Co3+:3d74s2
0⇒
d2sp3
正八面体
内轨型
→ 3d64s0
n=0
5. (1) [Cd(NH3)4]2+，正四面体形
Cd2+: 4d105s2 → 4d10 应为sp3杂化，m=0(n=0)。
2 3 2] 3
Ksp, AgBr 2.89 1013 7.7 1013 22.25
x2 x K 22.25, 即 4.717 2 2.0 2 x (2.0 2 x) x 0.9mol dm 3
12.在100 cm3 K[Ag(CN)2]浓度为0.15 mol· -3的溶液中加入0.10 dm mol· 3KI溶液50 cm3，是否有AgI沉淀产生？若在上述混合溶 dm 液中加入0.20 mol· -3KCN溶液50 cm3，是否有AgI沉淀产生？ dm 解：(1)已知：K稳,[Ag(CN)2]- = 1.26×1021， Ksp(AgI) = 1.5×10-16 c{[Ag(CN)2]-} = 0.15×100/(100+50) = 0.10 mol· -3 dm c(I-) = 0.10×50/(100+50) = 0.033 mol· -3 dm [Ag(CN)2]- ⇌ Ag+ + 2CN平衡浓度 / mol· -3 dm 0.10-x x 2x c{[ Ag(CN ) 2 ] } 0.10 x K稳 1.26 1021 c( Ag ) c 2 (CN ) x (2 x )2

南昌大学大学化学第七章习题答案

南昌大学大学化学第七章习题答案

第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1.配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH 3)2]NO 3 硝酸二氨合银（I ） Ag + +1 NH 3 2 K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe 2+ -4 CN - 6 K 3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾Fe 3+-3 CN - 6 H 2[PtCl 6] 六氯合铂（IV ）酸氢 Pt 2+ -2 Cl - 6 [Zn(NH 3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II ） Zn 2+ +2 NH 3 4 [Co(NH 3)6]Cl 3氯化六氨合钴（III ）Co 3++3NH 362．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。

答：（1）[CrCl 2 (NH 3)3 (H 2O)]Cl ，配位体为Cl -、NH 3、H 2O 。

配位原子为Cl 、N 、O 。

配位数为6。

（2）[ Ni(NH 3)4]SO 4，配位体为NH 3。

配位原子为N 。

配位数为4。

（3）NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]，配位体为SCN -、NH 3。

配位原子为S 、N 。

配位数为6。

（4）K 4[Fe(CN)6] ，配位体为CN -。

配位原子为C 。

配位数为6。

3．答：[PtCl 2(NH 3)4]Cl 24． 解：（1） 223344[()]Cu NH Cu NH +++ c 平 x 1 1×10-32312.59342443{[()]}11010[][]1Cu NH K Cu NH x +-Θ+⨯=== 稳x =2.57×10-16 Q=[Cu 2+][OH -]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<202.210sp K Θ-=⨯无沉淀。

（2） Q=[Cu 2+][S 2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19>366.310sp K Θ-=⨯，有沉淀。

第七章_配位化合物

第七章_配位化合物

第七章 配位化合物
•(2)配体命名次序： • 简单负离子－复杂负离子－有机酸根离子－中性分子 （H2O － NH3 －有机分子）；不同配体之间用中圆点分开。 例如：H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 [Cr(H2O)4Cl2]Cl 一氯化二氯· 四水合铬(Ⅲ) （3）配体数用中文数字“一、二、三·· ·”表示，标在配体名 · 称之前。 （4）中心离子的电荷数用罗马数字“Ⅰ、Ⅱ 、 Ⅲ 、 Ⅳ” 标明，用圆括号括起来标在中心离子名称之后。
课本220页：表7-2 杂化轨道类型与配合物
–14 –
第七章 配位化合物
第七章 配位化合物
2、d 2sp3杂化：
[Fe(CN)6]3－，Fe3＋：3d 5 与CN－配位时，Fe3＋采取的是d2sp3杂化。
[Zn(NH3)4]2＋， Zn：3d 104s2 →Zn2＋：3d 10（4s04p0） 在NH3作用下，Zn2＋采取了sp3杂化，形成正四 面体型的杂化空轨道，与配体中NH3中N原子的4对 孤对电子形成四个配位键。空间构型：正四面体 再如： [Ni(NH3)4]2＋、 [CoCl4]2－、 [HgI4]2－
夹心配合物示意图
Fe
根据成环原子数目，可以分成四元环、五元环、六元 环、七元环，其中五元环和六元环最稳定，而且，环数 越多越稳定，[Cu(en)2]2＋中有两个五元环，[CaY]2－有五 个五元环。 大多数螯合物都有特征颜色，难溶于水，所以分析中 常用EDTA来做配位滴定，其二钠盐易溶于水。
第七章 配位化合物
第七章 配位化合物
第七章
配位化合物 P208
1、掌握配合物的定义、组成及命名
2、掌握配合物价键理论的要点，并能运用杂化轨道理 论解释配离子的空间构型；

大学化学 第七章 配位化合物''


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3.配体类型相同，按配位原子元素符号英文字母顺 序排列；[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） 4.配体类型、配原子都相同，原子数少的在前；
[Pt(Py)2(en)2]Cl2 氯化二吡啶·二乙二胺合铂(Ⅱ)
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（二）螯合物(chelate)
多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 配合物。 最常见的螯合剂：en，EDTA
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大 学 化 学
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五个五元环
第七章 配位化合物
大 根据成环原子数目，可以分成四元环、五元 学 环、六元环、七元环，其中五元环和六元环最稳 化 定，而且环数越多越稳定。[Cu(en)2]2＋中有两个五 学 2－
元环， [CaY] 有五个五元环。分析中常用 EDTA 来做配位滴定。 大多数螯合物都有特征颜色，难溶于水。
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第七章 配位化合物
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(三)金属有机化合物: 金属原子与有机配体中的C原子结合而形成的 配合物。
1973 年 慕 尼 黑 大 学 的 恩 斯 特 ·奥 托 ·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗 里 ·威尔金森爵士被授予诺贝尔化 学奖，以表彰他们在有机金属化学 领域的杰出贡献。
2
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反过来，根据配离子的电荷数和配体的电荷 数，也可以推算出中心离子的电荷数。
第七章 配位化合物
大 配合物的种类非常多，主要有两大类： 学 化 （一）简单配合物(complex) 学
单齿配体与中心离子形成的配合物。
三、配合物的类型
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第七章 配位化合物

第七章 配位化合物 配位化合物是一类由中心金属原子 （离子）和配位体组成的化合物。第一 个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊 中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同 碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即 KFe[Fe(CN)6]。1798年Co[(NH3)6]Cl3BE 被发现。1893年瑞士无机化学家维尔纳 首先提出配合物正确化学式和成键本质。
sp 3d 2杂杂 sp3d 2杂杂杂杂
3d
3d 7
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH 3 NH 3
8
外轨型配合物，高自旋 µ = 3.87B.M. 八面体构型
说明 Co(CN)64–不稳定，易被氧化
4d 4p 4s 3d 7
激激 3d6
d 2 sp 杂杂 3d
CN
-
Co(CN)64 –氧化成Co(CN)63–
(3).多核配合物 一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核 配合物，例如:
(4).金属有机配合物 有机基团与金属原子 之间生成碳—金属键 的化合物。A）金属与 碳直接以σ键合的配合 物；B）金属与碳形成 不定域配键的配合物。
7-2 配合物的化学键理论
用来解解释配合物化学键的本质，配合物的结构、稳定性以及一 般特性（如磁性、光譜等）的主要理论有①价键理论、②晶体场理 论、③分子轨道理论。 一，价键理论
4d 4p 4s
4d
CN CN - CN
-
-
CN - CN -
(3).磁性——可通过磁矩来判断内轨型配合物或外轨型的 配合物
形成外轨型的配合物，中心离子电子结构未发生变化,单电子数 与原来自由离子相同; 而形成内轨型的配合物，中心离子的成单电 子数一般会减少,比自由离子的磁矩相应降低，所以可通过磁矩来判 断内、外轨型配合物。. 物质的永磁矩主要是电子的自旋造成的，永磁矩µ与原子或分子中 未成对电子数n有如下关系式：

第七章--配位化合物PPT课件


投入到中心离子的内层空轨道中，所以一般形成外轨型配
合物；CN-、CO等电负性小、变形性大的配位原子，提供
的电子易于投入到内层空轨道中，形成内轨型配合物（螯
合物一般为内轨）；NH3、Cl-没有明显的规律；
.
13
• B、配合物的稳定性：指水溶液中的解离程度， 用K不稳或K稳来衡量。价键理论认为（定性）： 对同一中心离子或同一配体，配位数相同时，内 轨型配合物较外轨型配合物更稳定，如Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+，解释：内轨型配合物极性小， 外轨型配合物极性大，所以外轨型配合物易为水 拆 散 而 解 离 。 例 如 FeF63- （ 外 轨 ， 2×1015 ） 、 Fe(CN)63-（内轨1042），FeF63- + 6CN- Fe(CN)63+ 6F-。
.
1
第二节 配合物的基本概念
• 一、配合物的定义
• 它是由形成体（中心体）与配体以配位键结合而成的复杂化合物。
• 二、配合物的组成
• 以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例说明其组成和一些基本概念。 • 1、内、外界：内界（配离子）――[Cu(NH3)42+]、[Fe(CN)6]3-；外界
.
+1
+2
+3
+4
(Ag+、Cu+) (Cu2+、Zn2+、Hg2+) (Fe3+、Co3+) (Si4+、Pt4+)
CN
2
4、6
6、4
6、8
• 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如 [Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。

配位化合物

第七章 配位化合物
• 第一节 概述
• 自然界中绝大部分的无机化合物（包括盐的水合晶体）都是以配合物的形式存在， 如以配[Cu位(N键H相3)4结]SO合4。的化定合义物：称由配一合个物正。离1子、（日原常子生）活与中一：定蓝数墨目水的渍中、性铁分锈子，或可负以离用子草 酸石油洗化去工，原工因业在：于低草压酸下与聚F合e3成+形低成压了聚F乙e(C烯2O的4)催33-化配剂合是物T。i和叶A绿l的素配为合M物g的；配催合化物剂；生2、 产与生中命的有Pt回关收的研：究人中体的中H输2[氧Pt的Cl4血]（红氯素铂―酸―）铁，配专合业物课；程起中血的凝配作合用催的化为原钙理的等配；合3物、； 41C2、uH2[显2FOe(隐；CN5墨、)6水]等定：等影C。剂o2CSl22O溶32液- +（A极gB稀r ）A，g(2S[2COo3()H232-；O)66]C鉴l2定粉：红F=e(=NCCSo)6[3C-、oCNl4i](蓝DM色G)2、+
a
5
类别 配离子 配位盐
配位碱 配位酸 配分子
化学式 [Cu(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2K4[Fe(CN)6] [Cu(NH3)2]Cl [Pt(NH3)4][PtCl4] [Ag(NH3)2]OH
H2[SiF6] [Pt(NH3)2Cl2] [Fe(H2O)3(NCS)3]
Fe(CO)5
增加）。
a
7
• 在物质分子中，有一个未成对电子产生的顺磁性远远超过成对电子的
反磁性。顺磁性的大小可用磁矩来衡量，它与未成对电子数有关，可
以通过磁填平来确定。磁矩与未成对电子数有近似公式：m = [x(x + 2)]1/2(B.M.)（玻尔磁子）、x ――未成对（成单）电子数。
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第七章 配位化合物一、单项选择题1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B )A. NH 3B. NH 4+C. OH -D. NO 2-2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是 ( B )A. Ni(CN)-24B. CoCl -24C. Co(NH 3)+36D. Fe(CO)53．在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中，中心离子的配位数为 （ B ）A. 4B. 5C. 9D. 124. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 （ A ） A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥5. EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH ≥ 12时，EDTA 的主要存在形式为 （ C ） A. H 4Y ； B. H 3Y -； C. Y 4-； D. HY 3-6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 （ C ） A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物； B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物；C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道；D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。

7.下列物质中能被氨水溶解的是 （ B ） A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 （ B ） A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是： （ C ） A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。

B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。

C. 配位数就是配位体的个数。

D. 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。

10. AgCl 在11mol L -⋅氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是 （ B ） A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是 （ A ） A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+大得多，主要原因是前者 （ B ）A. 配体比后者大；B. 具有螯合效应；C. 配位数比后者小；D. en 的分子量比NH 3大。

13. Al 3+与EDTA 形成 （ A ） A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 （ D ） A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。

B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。

C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。

D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。

15. 下列几种物质中最稳定的是 （ A ） A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)316. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是 （ D ） A. [Fe(C 2O 4)]3- B. [AlF 6]3- C. [Mn(NH 3)6]2+ D. [AgCl 2]- 17.下列叙述中正确的是 ( D ) A. 配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的 B. 配合物都有内界和外界C. 配位键的强度低于离子键或共价键D. 配合物中，中心原子（离子）与配位原子间以配位键结合18. 下列水溶液中的反应，其标准平衡常数可作为[FeF 6]3-的稳定常数的是( A ) A. [Fe(H 2O)6]3+ + 6F - = [FeF 6]3- + 6H 2O B. [FeF 6]3- = Fe 3+ + 6F -C. [FeF 6]3- + 6H 2O = [Fe(H 2O)6]3+ + 6F -D. [FeF 6]3- + H 2O = [FeF 5(H 2O)]2- + F -19. 下列物质中的中心离子磁矩最小的是 （ B ） A. [Fe(CN)6]3- B . [Co(CN)6]3- C. [Cu(NH 3)4]2+ D. [FeF 6]3- 20. 配合物K 2[Zn(OH)4]的名称是： ( C ) A. 氢氧化锌钾 B. 四氢氧化锌(II)钾 C. 四羟基合锌(II)酸钾 D. 四羟基合锌(II)钾21. 下列配离子都具有相同的强场配体CN -，其中属于外轨型配合物的是（ A ） A . [Zn(CN)4]2- B. [Fe(CN)6]3- C. [Ni(CN)4]2- D. [Co(CN)6]3- 22. 下列说法中错误的是 （ D ） A. 一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定 B. 在[Cu(en)2]2+中，Cu 2+的配位数是4 C. CN -和CO 作为配体时力图形成内轨型配合物 D. 金属原子不能作配合物的形成体 23. NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2]的正确名称是 （ B ） A. 四（硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 B. 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 C. 四（异硫氰酸根）·二氨合铬酸铵 D. 四（硫氰酸）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵24. 内轨型配离子[Fe(CN)6]3-的磁距等于2.0 B.M.，判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为 （ D ） A. 四面体形和sp 3 B. 正方形和dsp 2 C. 八面体形和sp 3d 2 D. 八面体形和d 2sp 325. 下列配离子中最稳定的离子是： （ D ） A. [AgCl 2]- B. [Ag(NH 3)2]+ C. [Ag(S 2O 3)2]3- D. [Ag(CN)2]- 26. 以下表达式中，正确的是： （ C ）A. ()()()/MY (MY)M Y =fc K c c Θ B. [][][]/f MY M Y =K Θ C. [][][]f MY (MY)M Y =K D. [][][]f M Y (MY)MY =K27. 利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，最有利于沉淀的溶解的条件是 ( B )A. lg K MY 愈大，K sp 愈小B. lg K MY 愈大，K sp 愈大C. lg K MY 愈小，K sp 愈大D. lg K MY >>K sp28. 在[Co(en)2Cl 2]+离子中，钴的氧化数和配位数分别为： （ C ） A. 0和4 B. +2和4 C. +3和6 D. +2和629. 某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为μ＝4.90 BM 和μ＝0.00 BM ，则该金属可能是： （ B ） A. Cr 3+ B . Fe 2+ C. Mn 2+ D. Zn 2+ 30. 配合物K 3[Fe(CN)5CO]的中心离子杂化类型是： （ C ） A. sp 3d 2 B. dsp 3 C. d 2sp 3 D. sp 3d 31. EDTA 与金属离子形成的配合物的配位比一般为 （ A ） A. 1﹕1 B. 1﹕2 C. 2﹕1 D. 1﹕332. 在0.20 1mol L -⋅ [Ag(NH 3)2]Cl 溶液中，加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响)，则下列各物质的浓度为原来浓度的21的是 （ D ）A. c ([Ag(NH 3)2]Cl)B. 解离达平衡时c (Ag +)C. 解离达平衡时c (NH 3·H 2O)D. c (Cl -)33. 向 [Cu(NH 3)4]2+水溶液中通入氨气，则 （ D ） A. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)增大 B. [Cu 2+]增大 C. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)减小 D. [Cu 2+]减小34. 对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是 （ A ） A. 直接与中心体键合的配位体的数目 B. 直接与中心体键合的配位原子的数目 C. 中心体接受配位体的孤对电子的对数 D. 中心体与配位体所形成的配价键数35. [Ca(EDTA)]2-配离子中，Ca 2+的配位数是 （ D ） A. 1 B. 2 C. 4 D. 636. 在[Co(en)(C 2O 4)2]配离子中，中心离子的配位数为 （ D ） A. 3 B. 4 C. 5 D. 637. 在[Ru(NH 3)4Br 2]+中，Ru 的氧化数和配位数分别是 （ C ） A. +2和4 B. +2和6 C. +3和6 D. +3和438. Fe 的原子序数为26，化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9 B.M.，而 K 3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4 B.M.，这种差别的原因是 （ C ） A. 铁在这两种配合物中有不同的氧化数 B. CN -比F -引起的晶体场分裂能更小 C. F 比C 或N 具有更大的电负性 D. K 3[FeF 6]不是配位化合物39. 对配位反应的条件稳定常数K 'MY 而言，下列说法正确的是: （ C ） A. K 'MY 是常数，不受任何条件限制； B. K 'MY 的大小完全是由K MY 决定的；C. K 'MY 的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度；D. K 'MY 的大小只受溶液酸度的影响40. 影响EDTA 滴定反应平衡常数的因素有: （ A ） A. 温度； B. 催化剂； C. 反应物浓度； D. 反应速率41. 已知lg K AlY =16.1，pH=10时lg αY(H)=0.5，AlY 的条件稳定常数lg K AlY '是: （ B ） A. 16.6; B. 15.6; C. 15.1; D. 8.542．Fe 3+具有d 5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是 （ C ） A ． △和P 越大越好 B. △> P C ． △< P D. △= P43. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是 （ C ） A. d 2 B. d 3 C. d 4 D. d 844. 下列说法中正确的是( D)A. 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C. CH 3-C-OH 配体是双齿配体D. 在[Cu(en)2]2+中，Cu 2+的配位数是4 45. 解释在FeCl 3溶液中滴加KCNS 试剂，溶液变红的原因是（ B ） A. FeCl 3溶液被稀释放 B. 生成了[Fe(CNS)6]3- C. 没有反应 D. 生成了Fe(CNS)3沉淀46. 以CN-和CO 作配体时较之以F-和H 2O 作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（ A ）A. 在CN-和CO 中的C 较之F 和O 更易提供电子对B. C 比O 和F 的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道C. C 的原子量较之F 和O 小D. CN-和CO 的式量较之F 和O 的原子量大47. 已知AgI 的Ksp=K1，[Ag(CN)2]-的K 稳=K 2，则下列反应的平衡常数K 为（ A ）AgI(s)+2CN [Ag(CN)2]-+I -A. K1.K2B. K2/K1C. K1/K2D. K1+K2 48. 下面叙述正确的是 （ D ） A ． Fe (H 2O)4(C 2O 4)+的配位数为5B ． 产生d-d 跃迁光谱时，Co(CN)63-与Co(NH )363+相比较，前者将吸收波长较长的光C ． s 轨道和p 轨道在八面体场中发生分裂D ． 在四面体和八面体场中，d 2型离子配合物不存在高低自旋之分 49. 比较下列各对配合物的稳定性，错误的是 （ B ）A ． [Fe (CN)6]3- > [Fe (C 2O 4)3]3-B. HgCl 42->HgI 42-C ． [Al F 6]3- > [Al Br 6]3- D. [Al (OH)4]- > [Zn (OH)4]2-50. 影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有 （ D ） A. 中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数B ．空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大C ．配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大D ．以上三条都是51. 乙二胺能与金属离子形成下列中的哪种物质？（ C ） A ．复合物 B. 沉淀物 C. 螯合物 D. 聚合物B52. [Co(SCN)4]2-离子中钴的价态和配位数分别是 （ ） A 、-2，4 B 、+2，4 C 、+3，2 D 、+2，12 53. 当0.01 mol CrCl 3·6H 2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有0.02 mol 氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是 （ B ） A 、 [Cr(H 2O)6]2+ B 、 [CrCl(H 2O)5]2+ C 、 [CrCl(H 2O)3]2+ D 、 [CrCl 2(H 2O)4]+二、填空题1. [Fe(CN)6]4-Fe 2+以 d 2sp 3 杂化轨道与CN -成键，故[Fe(CN)6]4-称为 低 自旋配合物；[FeCl 6]3-中Fe 3+以 sp 3d 2 杂化轨道与Cl -成键，配离子的稳定性是[Fe(CN)6]4- 大于 [FeCl 6]3-.2. 配合物Fe(CN)63-中心离子的杂化轨道类型是d2sp3，空间构型：正八面体。