离子色谱法测定冰硼散中硫酸钠和氯化钠的含量

收稿日期：2018-07-04作者简介：王艳伟，主管药师，研究方向：中药分析与质量控制 E-mail: wblx101@离子色谱法测定冰硼散中硫酸钠和氯化钠的含量王艳伟，王晓伟，代雪平（河南省食品药品检验所，河南 郑州 450018）摘 要：目的 建立离子色谱法测定冰硼散中硫酸钠和氯化钠含量的方法。

方法 采用Thermo Dionex IonPac AS11-HC 离子交换色谱柱（250 mm ×4 mm ），Thermo Dionex IonPac AG11-HC 保护柱（50 mm ×4 mm ），流动相为30 mmol/L 氢氧化钾溶液，等度洗脱，流速1.0 ml/min ，柱温30 ℃；电导检测器，电导池温度35 ℃；进样量25 μl 。

结果 10.0~100.0 μg/ml 范围内，硫酸根离子色谱峰峰面积与其浓度呈良好的线性关系（r =0.9997，n =6），平均回收率为100.6 %；10.0~100.0 μg/ml 范围内，氯离子色谱峰峰面积与其浓度呈良好的线性关系（r =0.9998，n =6），平均回收率为102.6 %。

4家企业5批样品检出氯化钠，含量为0.19~0.44 g/g 。

结论 本方法经方法学验证简便、快速、准确、重复性好，可用于冰硼散中硫酸钠、氯化钠的质量控制 。

关键词：冰硼散；硫酸钠；氯化钠；离子色谱法中图分类号：R917 文献标识码：A 文章编号：1672-979X （2019）02-0138-04DOI ：10.3969/j.issn.1672-979X.2019.02.013Determination of Sodium Sulfate and Sodium Chloride in Bingpeng San by Ion ChromatographyWANG Yan-wei, WANG Xiao-wei, DAI Xue-ping(Henan Institute for Food and Drug Control , Zhengzhou 450018, China )Abstract: Objective To establish an ion chromatography method for determination of the contents of sodium sulfate and sodium chloride in Bingpeng San. Methods The chromatographic column was Thermo Dionex IonPac AS11-HC (250 mm ×4 mm); the protected column was Dionex IonPac AG11-HC (50 mm ×4 mm); the isocratic elution was performed, using 30 mmol/L potassium hydroxide solution as mobile phase; the flow rate was 1.0 ml/min, the column temperature was 30 ℃, the electrical conductivity cell temperature was 35 ℃, and the injection volume was 25 μl. Results In the range of 10.0-100.0 µg/ml, the peak area of sulfate ion had a good linear relationship with its concentration (r =0.9997, n =6), and the average recovery was 100.6 %. In the range of 10.0-100.0 µg/ml, the peak area of chloride ion had a good linear relationship with its concentration (r =0.9998, n =6), with an average recovery of 102.6 %. Sodium chloride was detected in 5 batches of samples from 4 factories. The content of sodium chloride was in the range of 0.19-0.44 g/g. Conclusion The established method in this study is simple, convenient and rapid, with high accuracy and precision. It can be used for quality control of sodium sulfate and sodium chloride in Bingpeng San.Key Words: Bingpeng San; sodium sulfate; sodium chloride; ion chromatography冰硼散出自明代《外科正宗》一书，由冰片、硼砂（煅）、朱砂、玄明粉等四味药组成。

具有清热解毒，消肿止痛的功效；用于热毒蕴结所致的咽喉疼痛，牙龈肿痛，口舌生疮[1]。

现收载于中国药典2015年版一部。

玄明粉为芒硝经风化干燥制得，主含硫酸钠。

中国药典2015年版一部规定，玄明粉含硫酸钠不得少于99.0 %。

目前药典对冰硼散中硫酸钠的含量未作限量规定，本次国家药品评价性抽验中发现，部分厂家的冰硼散中硫酸钠含量较低，氯化钠含量较高。

本文采用离子色谱法测定冰硼散中硫酸根离子和氯离子的含量，为冰硼散的质量控制提供参考。

1 仪器与试药1.1 仪器Dionex ICS-5000离子色谱仪，ICS-5000 EG-5淋洗液发生器，AERS 500（4 mm）离子抑制器，CD-5000电导检测器（美国赛默飞世尔公司）；XPE205电子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；Milli-Q Advantage A10超纯水系统（美国密里博公司）；KQ-300VDE型双频数控超声波清洗器（昆山市超声仪器公司）。

1.2 试药硫酸根标准溶液（美国AccuStandard公司，批号：216105152，质量浓度：1000 µg/ml）；氯离子标准溶液（美国AccuStandard公司，批号：216065004，质量浓度：1000 µg/ml）；冰硼散（来自15家生产企业，共26批）；水为超纯水。

2 方法与结果2.1 色谱条件色谱柱：Thermo Dionex IonPac AS11-HC 离子交换色谱柱（250 mm×4 mm），Thermo Dionex IonPac AG11-HC保护柱（50 mm×4 mm）；淋洗液：氢氧化钾溶液（30 mmol/L）；流速：1.0 ml/min；柱温：30 ℃；阴离子抑制器，抑制电流75 mA；电导检测器，电导池温度：35 ℃；进样量：25 μl[2-7]。

2.2 溶液的制备2.2.1混合阴离子标准溶液的制备取硫酸根标准溶液、氯离子标准溶液，加水制成每1 ml中含硫酸根离子40 μg、氯离子20 μg的混合阴离子标准溶液，即得。

2.2.2供试品溶液的制备取本品约0.1 g，精密称定，置入100 ml量瓶，加水适量，超声处理（功率250 W，频率30 kHz）10 min，放冷，加水稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液2 ml，置入10 ml量瓶，加水至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

2.2.3阴性对照溶液的制备按照处方比例和工艺制备缺玄明粉的阴性样品，同供试品溶液制备方法制成阴性对照溶液。

2.3 系统适用性和专属性试验取混合阴离子标准溶液、供试品溶液及阴性对照溶液各25 μl，分别注入离子色谱仪，记录色谱图，结果见图1。

供试品溶液色谱中，在与硫酸根离子、氯离子色谱峰保留时间相同的位置上有相应的色谱峰，且该色谱峰与相邻的色谱峰有较好的分离度，阴性对照溶液无干扰。

2.4 线性试验精密量取硫酸根标准溶液、氯离子标准溶液各1，2，4，6，8，10 ml，分别置入100 ml 量瓶，用去离子水稀释至刻度，摇匀，配制成含硫酸根离子、氯离子均为 10.0，20.0，40.0，60.0，80.0，100 μg/ml的系列标准溶液，按2.1项色谱条件进样分析[8-9]。

以硫酸根离子和氯离子浓度（μg/ml）分别与其对应的色谱峰面积进行线性回归，得硫酸根离子的回归方程为：Y=0.2189X-0.3167（R=0.9997，n=6），线性范围为10.0~100 μg/ml ；氯离子的线性回归方程为ABC1：氯离子；2：硫酸根A：混合阴离子标准溶液；B：供试品溶液；C：阴性对照溶液图1 离子色谱图Y =0.2919X -0.0432（R =0.9998，n =6），线性范围为10.0~100 μg/ml 。

2.5 精密度试验取2.2.1项下混合对照品溶液，按2.1项色谱条件连续进样 6 次，测定各离子的峰面积。

结果硫酸根离子与氯离子峰面积的 RSD 分别为0.1 %，0.2 %（n =6）。

2.6 稳定性试验取同一批冰硼散制备的供试品溶液，分别在制备后第0，2，4，8，12，16，24 h 进样测定，结果硫酸根离子和氯离子峰面积的RSD 分别为0.3 %，0.2 %。

表明供试品溶液在24 h 内各离子稳定性良好。

2.7 重复性试验取同一批冰硼散6份，按2.2.2项方法制备供试品溶液，按2.1项色谱条件进样测定。

结果硫酸根离子和氯离子的平均含量分别为0.3087，0.0992 g/g ，RSD 分别为0.1 %，0.2 %。

2.8 检测限和定量限精密量取硫酸根标准溶液、氯离子标准溶液适量，用去离子水逐级稀释，按2.1项色谱条件分别注入离子色谱仪，结果检测限（信噪比3:1）均为0.001 μg/ml ，定量限（信噪比10:1）均为0.003 μg/ml[10-11]。

2.9 加样回收率试验精密称取已知含量的同一批冰硼散（硫酸根离子含量0.3087 g/g ，氯离子含量0.0992 g/g ）0.05 g ，共6份，精密加入硫酸根标准溶液15 ml 、氯离子标准溶液5 ml ，按2.2.2项方法制备供试品溶液，按2.1项色谱条件进样，测定回收率，结果见表1、表2。