【化学课件】有机化学第十三章(高职高专)

◎ 自主测评 ◎ 1．S-诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的 是( )。
(提示：
是羰基)
A．含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基 B．含有苯环、羟基、羰基、羧基 C．含有羟基、羰基、羧基、酯基 D．含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基 解析：从图示可以分析，该有机物的结构中存在3 个碳碳 双键、1 个羰基、1 个醇羟基、1 个羧基。 答案：A
三、有机化合物的命名 1．烷烃的习惯命名法。
如C5H12 的同分异构体有3种，分别是 CH3CH2CH2CH2CH3、 ，用习惯命名法分别为__正__戊__烷_、
__异__戊__烷____、___新__戊__烷___。
2．有机物的系统命名法。 (1)烷烃：
，命名为_3_,3_,_4_-三__甲__基__己__烷__。
3.同系物。 ___结__构__相__似__、__组__成__上__相__差__一__个__或__若__干__个__C__H_2_原__子__团______ 的物质互称为同系物。同系物必须是同类有机物，结构相似指 具有相似的原子__连__接___方式、相同的__官__能__团__类__别___和官能团 数目。 同系物的物理性质具有规律性的变化，化学性质___相__似__， 这是学习和掌握有机物性质的依据。
(2)烯烃和炔烃：
， 命名为___2_-_甲__基__-2_-_戊__烯____， 命名为_5_-_甲__基__-_3_-乙__基__-_1_-_己__炔_。
四、研究有机化合物的基本步骤
1．有机物的分离、提纯。
(1)蒸馏和重结晶。
项目 适合对象
要求
蒸馏
常用于分离、提 纯液态有机物
有机物热稳定性较__强___；有机物与杂 质的沸点相差较__大___

3.了解 重要的胺、酰胺及其衍生物。
4.能力要求 用化学方法鉴别伯胺、仲胺和叔胺。
5.素质要求 理解胺、酰胺类化合物在医学上的应用。
第十三章 含氮有机化合物
第十三章 含氮有机化合物
1
2 3
第一节 胺 第二节 酰胺
基础与临床
学习要点
4
第一节 胺
一、胺的概念、分类与命名
二、胺的结构 三、胺的化学性质 四、重要的胺
第十三章 含氮有机化合物
第一节 胺
第一节 胺
3.叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺与亚硝酸作用生成易溶 于水的亚硝酸盐。该盐不稳定，遇强碱则重新析出叔胺。
R N + H N O 3 2 R N H N O 3 2
+
N a O H
R N + N a N O + H O 3 2 2
芳香叔胺与亚硝酸发生芳环上的亲电取代反应，生成C亚硝基类化合物，该取代反应发生在苯环的邻位和对位。
N H 2 + N a N O H C l 2+
0 ~ 5 ℃
+
N N C l + N a C l H O + 2
2.仲胺与亚硝酸的反应 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸作 用均生成N-亚硝基胺。
( C H ) N H + H N O 3 2 2
N H C H 3 +H N O 2
( C H ) N N O + H O 3 2 2
二、胺的结构
胺具有棱锥形空间构型，氮原子为sp3不等性杂化，一对 孤对电子处于棱锥体的顶端，类似于第4个“基团”。
图13-1 氨、甲胺、三甲胺的结构示意图 第十三章 含氮有机化合物 第一节 胺

(3)当+C＞-I时，反应活性降低；当+C＜-I时， 反应活性增大。
O R -C X
O R-C-NH2
O R-C C C
IR
C=O
酰卤 ≈1800cm-1
C—O ≈1100cm-1
N—H
酸酐 ≈1820cm-1
≈1760cm-1
酯
≈1740cm-1 1100～1300cm-1
3300～3500cm-1（尖）
丙烯酸甲酯 methyl acrylate
二、羧酸衍生物的光谱性质 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基， 酰基与其所连原子或基团都能形成p-π共轭体系。
R C O L (X,O,N) p-π共轭
(1)与酰基相连原子的电负性都比碳大，故有-I 效应。 (2)和羰基碳相连的原子上都有未共用电子对， 故有+C效应。
+ H OH
（1）水解活性次序：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺
（2）酰卤和酸酐的水解不需催化，而酯和酰胺的水 解需在酸或碱催化下进行，酯的酸性水解为可逆反应 ，碱性水解不可逆，可进行到底；酯的碱性水解称为 皂化反应。
2. 醇解——生成酯：
O R-C-X O O R-C-O-C-R' + H-OR'' O R-C-OR' HX O R-C-OR'' + R'COOH R'OH
O
amide
烃氨基取代：
R-C-NH2(R)
酰卤和酰胺的命名是根据酰基称为某酰某，
英文名：羧酸的词尾 “-ic acid”换成 “-yl halide” “-oic acid”或 “-ic acid”换成“amide” 酰胺。
CH3 C O Cl CH2 CH C O Br C O N(CH3)2 NH 戊内酰胺 pentanelactam

13.3 杂环化合物的化学性质
吡咯与三氧化硫和吡啶的络合物作用，可磺化生成α-吡咯磺酸。
吡咯在-10℃与乙酰基硝酸酯作用，主要得α-硝基吡咯，在四氯化 锡存在下，吡咯亦能发生酰化反应。与苯酚相似，吡咯很易和芳香族 重氮盐发生偶合作用，生成有色的偶氮化合物。
13.3 杂环化合物的化学性质
呋喃与溴作用，生成2，5-二溴呋喃。呋喃受无机酸的作用，容易 发生环的破裂和树脂化，因此不能使用一般的硝化、磺化试剂，而必 须采用比较缓和的试剂。
注意，当环中有多个相同的杂原子时，则要从连有氢或从带取代 基的杂原子开始编号（或从离取代基最近的一个杂原子开始）。例如：
13.2 杂环化合物的命名
13.2.2 稠杂环的命名
稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同，但有少数稠杂环另有一套编 号顺序。例如：
13.3 杂环化合物的化学性质
13.3.1 亲电取代反应 1. 吡咯、呋喃、 杂环化合物的命名
杂环化合物的化学性质 重要的杂环化合物
13.1 杂环化合物的分类与结构
13.1.1 杂环化合物的分类 1. 按环的大小分类
按环的大小分类，杂环化合物 可分为三元环、四元环、五元环、 六元环等，其中最重要的是五元杂 环和六元杂环两大类。
吡啶环上的π电子为六个，符合休克尔规则，因此吡啶也具有芳 香性，分子中键长的平均化也说明了这一点，但不像苯那样完全平 均化，吡啶分子中的键长见图13-3（b）。
13.1 杂环化合物的分类与结构
图13-3 吡啶的轨道结构及键长
13.2 杂环化合物的命名
13.2.1 单杂环的命名 1. 含有一个杂原子的单杂环的命名
吡咯、呋喃、噻吩分子的 共轭体系使环上的电子云密度比苯 的大，因此其亲电取代反应比苯容易进行，反应活性的强弱顺序：吡 咯＞呋喃＞噻吩＞苯，主要发生在电子云密度高的α位。