分析化学习题解答--滴定分析法教学文稿

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第三章滴定分析一、选择题1。

滴定分析中,对化学反应的主要要求是( ）(A)反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1：1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为（ )（A）化学计量点（B)滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析3。

直接法配制标准溶液必须使用（）（A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂4。

将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ) (A）正误差 (B）负误差（C）无影响（D)结果混乱5。

硼砂（Na2B4O7•10H2O）作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是（ )（A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定6。

滴定管可估读到±0。

01mL，若要求滴定的相对误差小于0。

1%,至少应耗用体积（）mL（A） 10 (B） 20 （C) 30 （D） 40（A） 0.00049 （B) 0。

0049 （C） 0。

00098 （D)0.0098 8。

欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液,应取浓盐酸(12mol/L HCl) （）mL.（A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL; （D)12mL9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( ) (A）H2C2O4•2H2O （B） Na2C2O4 （C)HCl （D）H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液,用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（）（A）偏高（B）偏低（C）不变（D）无法确定二、填空题1.滴定分析法包括( ）、（）、( ）和( ）四大类.2.欲配制0。

分析化学部分思考题的参考答案+酸碱滴定法习题答案+沉淀滴定法教案分析化学部分思考题的参考答案第一章概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。

6．标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时，草酸m=0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1% 0.08E==>而m(邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1% 0.26E=<∴选邻苯二甲酸氢钾好。

若c(NaOH)=0.2mol·L-1，两种基准物都可称小样，都可以。

8．H2C2O4·2H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。

10．Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O与H+ 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。

第二章误差与数据处理1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。

4．例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为0.02 2%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。

5．称样3.5g，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。

第三章酸碱平衡与酸碱滴定1．物料平衡：[Cl-]=3{[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c(FeCl3)电荷平衡：[H+]+3[Fe3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH-]+[Cl-] 质子条件式：[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+]2．pH指-lg a(H+)，滴定到50%时[HA]=[A-], 所以应为MaK。

分析化学习题解答上册华中师范大学东北师范大学陕西师范大学北京师范大学合编第五章滴定分析法湛江师范学院化学科学与技术学院杜建中1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。

答：H2O的共轭酸为H3O+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2-的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+；R-NHCH2COO-的共轭酸为R-NHCH2COOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。

解：(NH4)2CO3 ＝2NH4+ + CO32-CO32－+ H2O ＝HCO3－+ OH -HCO3- + H2O ＝H2CO3 + OH -NH4+＝H+ + NH3H2O ＝H+ + OH -MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = CCEB：[NH4+] +[H+] = [OH－] + [HCO3-] + 2[CO32-]PBE：[H+] = [OH -] + [NH3] - [HCO3-] - 2[CO32-]NH4HCO3 ＝NH4+ + HCO3-NH4+＝H+ + NH3HCO3-＝H+ + CO32-HCO3-＋H2O ＝H2CO3＋OH -H2O ＝H+ + OH -MBE：[NH4+] + [NH3] = C[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = CCEB：[NH4+] +[H+] = [OH -] + [HCO3-] + 2[CO32-]PBE：[H+] = [NH3] + [CO32-] + [OH -]- [H2CO3]4.写出下列酸碱组分的MBE、CBE、PBF，浓度为Cmol/L。

第三章 滴定分析法概论（课后习题答案）1. 答：能用直接法配制的：K 2Cr 2O 7、NaCl不能直接法配制的：NaOH 、HCl 、H 2SO 、KMnO 4、AgNO 3、Na 2S 2O 3原因：NaOH 性质不稳定，贮存时容易吸收空气中的水分而部分潮解或者吸收空气中的CO 2而生成Na 2CO 3使其纯度降低；HCl 具有挥发性，导致其浓度降低；H 2SO 4具有强烈的吸湿性，导致其浓度降低；KMnO 4在制备和贮存过程中常含有MnO 2等杂质，并且其水溶液的性质也不稳定；AgNO 3见光易分解，虽然可以制得基准物质，但是很难保证其配制过程中的稳定性；Na 2S 2O 3含有杂质，容易风化和潮解，并且其水溶液也不稳定容易分解。

2. 答：H 2C 2O 4•2H 2O 部分风化导致其失去部分或全部结晶水，当降其作为标定NaOH 溶液的基准物质时，称样量为计算量，然后计算出标准溶液的浓度，但其准确浓度要大于计算浓度，移取一定体积的标准溶液进行标定，会导致NaOH 溶液的体积增大，而酸的浓度（计算值）和体积固定，根据公式计算，将会使NaOH 溶液的浓度变低、若用此NaOH 溶液滴定有机酸时，有机酸的称样量固定，而NaOH 溶液的用量减少，计算时结果会偏高；Na 2CO 3吸潮后会使其实际称样量的物质的量变小，标定HCl 溶液时导致加入的HCl 溶液的体积减小，根据公式计算结果时，会使结果偏高、用此酸滴定有机碱时，有机碱的称样量固定，而HCl 溶液的用量增大，计算时结果会偏低。

3. 答：（1）读数偏大，结果(HCl)浓度偏低（2）0.1248 > 0.1238，结果偏高（3）HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4. 解：①：2334344H PO H NH HPO 2PO OH +---⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+++⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦②：1H 2HCOO OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤=++⎣⎦⎣⎦⎣⎦③：14NH H OH c ++-⎡⎤⎡⎤⎡⎤++=⎣⎦⎣⎦⎣⎦④：2H OH Ac c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦或[]1H HAc OH c +-⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⑤：2H CN OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦6. 解：设应取相应溶液为x ml 。

第三章滴定分析3.1 已知浓硝酸的相对密度1.42，其中含HNO3约为70%，求其浓度。

如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？答： ==×70%×1000mol/L=16 mol/L欲配制1.0L 0.25 mol/L的HNO3溶液，需取浓硝酸的体积V==0.016L=16mL3.2. 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96% 。

如欲配制1L 0.20mol·L-1H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？答：C H2SO4===18 mol/L再计算配制浓度C2=0.20 mol/L溶液1L时所需要的硫酸体积：V H2SO4===11mL3.3. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L-1,取该溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成0.5000mol·L-1的溶液？解：设需加水x mL，根据题意可得方程(100.0mL+x mL)×0.5000 mol·L-1=0.5450 mol·L-1×100.0mL解方程，得 x =9.0 mL3.4. 欲配制0.2500 mol· L-1HCl溶液，现有 0.2120 mol·L-1HCl溶液1000mL,应加入1.121mol·L-1HCl溶液多少毫升？解：设应加入1.121mol·L-1的盐酸x mL，根据题意可得方程0.2500 mol· L-1×(1000mL+x mL) = 0.2120 mol·L-1×1000mL+1.121mol·L-1×xmL解方程，得 x = 43.63mL3.5. 中和下列酸溶液，需要多少毫升0.2150mol·L-1NaOH溶液？(1)22.53 mL 0.1250 mol·L-1H2SO4溶液；(2)20.52 mL 0.2040 mol·L-1HCl 溶液解：设需要的氢氧化钠溶液体积为x mL(1) NaOH与 H2SO4的反应式为2NaOH+ H2SO4= Na2SO4 +2H2ONaOH与 H2SO4的物质的量的关系为n NaOH=2 n H2SO4所以 x==26.20 mL(2) NaOH与HCl的反应式为NaOH + HCl = NaCl + H2ONaOH与HCl的物质的量的关系为n NaOH= n HCl所以 x ==19.47 mL3.6. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，余为不与碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测定其含量。

第四章思考题与习题1. 解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。

答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。

滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。

这样的操作过程称为滴定。

标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。

标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。

滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。

滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。

指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。

基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。

2. 滴定度的表示方法T B/A和T B/A%各自的意义如何？答：T B A表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。

T B A%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。

3. 基准试剂（1）H2C2O4 2出0因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。

用（1）标定NaOH［或用（2）标定HC1］溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH （HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？答：用（1）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低，用（2）标定HCI溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低，用此HCI溶液测定有机碱时结果偏高。

第三章滴定分析思考题1.什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些答：使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物溶液中，直到待测物纟R分恰好完全反丿应，即加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法统称为滴定分析法。

按照所利用的化学反应不同，滴定分析法一般可分成酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法等分析方式。

2 .能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？答：化学反应很多，但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：（1）反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9%）,这是定量计算的基础。

（2 ）反应速率要快。

对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。

（3）能用较简便的方法确定滴定终点。

凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。

3.什么是化学计量点？什么是终点？答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。

在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。

4.下列物质屮哪些可以用肓接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2S04, KOH, KMnO4, K2Cr207, KI03, Na2S203?5H20答：K2Cr207, KI03可以用直接法配制标准溶液，其余只能用间接法配制。

5.表示标准溶液浓度的方法有儿种？各有何优缺点？答：常用的表示标准溶液浓度的方法有物质的量浓度和滴定度两种。

（1）物质的量浓度（简称浓度）是指单位体积溶液所含溶质的物质的量，即C=.在使用浓度时，必须指明基本单元。

（2）滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质屋，用T被测物/滴定剂表示. 特别适用于对大批试样测定其中同一组分的含量。

冇时滴定度也町以川每毫升标准溶液中所含溶质的质量來表示，如二0. 01468g/mL.这种表示方法应用不广泛。

习题 1（酸碱滴定一）1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。

（参考答案）答：2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。

（参考答案）答：化学计量点前0.1％：3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。

计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。

若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。

4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。

若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）答：(1)化学计量点时(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。

（参考答案）答：滴定至pH＝5.0，相当于滴定至6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。

若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。