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安全技术说明书化学品名称：毒死蜱原药单位名称：单位地址：应急电话：第一部分化学品及企业标识化学品中文名称：毒死蜱原药化学品俗名或商品名：毒死蜱原药化学品英文名称：Chlorpyrifos drugs企业名称：地址：邮编：电子邮件地址：传真号码：企业应急电话：技术说明书编码：生效日期：第二部分成分/组成信息混合物纯品化学品名称：毒死蜱原药有害成分含量CAS No.毒死蜱≥97% 2921-88-2第三部分危险性概述危险性类别：第6.1类毒害品侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：为中等毒有机磷杀虫剂。
抑制胆碱酯酶活性。
中毒症状有头痛、头晕、无力，视力模糊、恶心、呕吐、瞳孔缩小。
严重者出现肺水肿、大小便失禁、昏迷。
急性中毒多因误食引起，约半小时到数小时可发病，轻度中毒：全身不适，头痛、头昏、无力、视力模糊、呕吐、出汗、流涎、嗜睡等，有时有肌肉震颤，偶有腹泻。
中度中毒：除上述症状外剧烈呕吐、腹痛、烦燥不安、抽搐、呼吸困难等。
重度中毒：癫痫样抽搐。
急性中毒多在12小时内发病，误服者立即发病。
环境危害：该药对蜜蜂和鱼类对鱼和虾有毒高毒，使用时要注意保护蜜蜂和水生动物，水生生物忍度限量(48小时)：鲤鱼为0.13ppm，ADI为0.001mg/kg。
对烟草敏感。
危险特性：遇明火、高热分解，放出有毒的烟气。
第四部分急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水或流动清水彻底清洗污染的皮肤、头发指甲等，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少10分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
注意保暖，呼吸困难时给输氧，呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。
食入：立即就医。
[1]用阿托品1～5mg皮下或静脉注射(按中毒轻重而定)；[2]用解磷定0.4－1.2g 静脉注射( 按中毒轻重而定)；[3]禁用吗啡、茶硷、吩噻嗪、利血平。
第五部分消防措施危险特性：遇明火、高热分解，放出有毒的烟气。
在碱液中能迅速分解，与氧化剂能发生强烈反应。
10％毒死蜱·甲氨基阿维乳油该产品中各有效成分的其它名称、结构式和基本物化参数如下：a)毒死蜱ISO通用名称：chlorpyrifosCIPAC数字代号：221化学名称：O，O－二乙基-O-（3，5，6－三氯－2－吡啶基）硫代磷酸酯结构式：实验式：C9H11Cl3NO3PS相对分子质量（按1997年国际原子质量计）：350.6生物活性：杀虫熔点(℃)：42～43.5蒸汽压（25℃）：2.52×10-3Pa溶解度（g/Kg，25℃）：水1.4×10-3，苯7900，丙酮6500，二氯甲烷6300，二硫化碳5900，乙醚5100，二甲苯5000，辛醇790，甲醇450，易溶于大多数有机溶剂稳定性：在通常的贮存条件下稳定，其水解速率随pH值、温度升高而加速，在铜和其它金属存在时生成螯合物，水解半衰期DT50为1.5d（pH为8，25℃）至100d（磷酸缓冲溶液pH为7，15℃）b) 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ISO通用名称：Emamectin benzoate B1化学名称：4"－甲氨基－4"－脱氧阿维菌素苯甲酸盐B1结构式：实验式：（1）B1b C48H73NO13 (2) B1a C49H75NO13相对分子质量（按2001年国际相对原子质量计）：B1b 872.11；B1a 886.13生物活性：杀虫、杀螨熔点：141℃～146℃溶解度（室温）：溶于丙酮和甲醇，微溶于水，不溶于己烷稳定性：在通常的贮存条件下稳定，对紫外光不稳定1 范围本标准规定了10％毒死蜱·甲氨基阿维乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。
本标准适用于由毒死蜱原药、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的10％毒死蜱·甲氨基阿维乳油。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
史上最详细的“毒死蜱”产品说明书英文通用名称chlorpyrifos其他名称乐斯本化学名称：0,0-二乙基-0-3、5、6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯*实验式：C9H11C13NO3PS分子量：350.5二、理化性质白色结晶固体，溶点42.5- 43C, 25C时饱和蒸汽压2.4X10-3Pa , 25C时水中的溶解度为2mg/L,丙醇中为650g/L ,苯中为190g/L ,二甲苯中为400mg/L,甲醇中为45g/L。
工业品具有似煤油或松节油味。
不溶于水，易溶于苯、乙醚。
毒性急性口服LD50,雄大鼠163mg/kg;雌大鼠135mg/kg。
对免的急性皮LD50约为2000mg/kg;毒死蜱属中等杀虫剂。
对眼睛有轻度刺激，对皮肤有明显刺激，长时间接触会产生灼伤。
在试验剂量下未见致畸、致突变、致癌作用。
在动物体内能很快解毒，对鱼和水生动物毒性较高，对蜜蜂有毒。
剂型2%神农灭蟑螂胶饵，乐斯本40.7%乳油，杀死虫蓝珠14%颗粒剂。
特点毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。
在叶片上残留期不长，但在土壤中残留期较长，因此对地下害虫防治效果较好，对烟草有药害。
适用范围适用于水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫，也可用于防治城市卫生害虫，如1%神农灭蟑螂饵剂。
使用方法11．水稻害虫的防治稻纵卷叶螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻飞虱、稻叶蝉每亩用40.7%乳油60-120 毫升对水喷雾。
2．小麦害虫的防治粘虫、蚜虫每亩用40.7%乳油50-75 毫升，对水40-50 千克喷雾。
3．棉花害虫的防治棉蚜每亩用40.7%乐斯本乳油50 毫升，对水40 千克喷雾。
棉叶螨每亩用40.7%乐斯本乳油70--100 毫升，对水40千克喷雾。
棉铃虫、红铃虫每亩用100--169 毫升，对水喷雾。
4．蔬菜害虫的防治菜青虫、小菜蛾、豆野螟每亩用40.7%乐斯本乳油100-150毫升对水喷雾。
5．大豆害虫的防治大豆食心虫、斜纹夜蛾每亩用40.7%乳油75--100 毫升对水喷雾。
精细有机合成反应技术合成案例：毒死蜱毒死蜱背景介绍【通用名称】毒死蜱（pí）Chlorpyrifos【CAS号】2921-88-2【化学名称】O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯O,O-diethyl-O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl) phosphorothioate 【其他名称】氯蜱(吡)硫磷,乐斯本, Lorsban, Dursban, Dowco17【应用】毒死蜱属于高效、光谱、非内吸性硫代磷酸酯类有机磷酸杀虫剂，1965年由美国DOW化学公司开发，是目前国际市场上使用最广泛、效果最理想的大吨位农药产品之一。
毒死蜱具有良好的触杀、胃毒和熏蒸作用，但无内吸作用；广泛应用于大田作物和经济作物上多种害虫的防治，效果很好——其可以吸附于土壤的有机物中，残效期常，因此对地下害虫有较高的防治效果；对牲畜寄生虫、卫生害虫也有良好的防治效果。
毒死蜱合成路线2-羟钠-3,5,6-三氯吡啶（三氯吡啶醇钠盐）O,O-二乙基硫代磷酰氯三氯硫磷或五硫化二磷毒死蜱O,O-二乙基硫代磷酰氯（乙基氯化物）的合成1）以三氯硫磷为原料2）以五硫化二磷为原料（更常见，能联产硫磺）1）吡啶路线较可行的14-15-13-3，吡啶路线1）要求高温下气相氯化，操作难度较大；2）在氯化、还原和水解反应中又不可避免会产生三氯、四氯吡啶及其相应的吡啶酚等异构体和有机杂质与产品混合，较难分离提纯；3）再则原料吡啶较贵。
因些这条路线在我国难以工业化。
2）环合路线三氯乙酰氯法虽然反应步骤较多，工艺流程长，但原料易得，价格便宜，对工艺条件无特殊要求，操作简便，生产上宜采用。
丙烯酰氯法与三氯乙酰氯法相似，但前者首先要制备丙烯酰氯和三氯乙腈，反应步骤多，工艺流程更长，又需要有机锡、有机膦等昂贵催化剂和较贵重的溶剂，生产上不宜采用。
2）环合路线三氯乙酸苯酯法需要大量的贵重溶剂环丁砜和干燥氯化氢；生产中又有大量的副产苯酚需回收，苯酚的性质与吡啶酚相近，回收较困难；再者该法合成的总收率不高，只有50%-55%，又需先制备三氯乙酸苯酯，因此国内外很少采用。
毒死蜱的生产工艺
据相关了解，毒死蜱药剂有多种制备方法，下面小编来为您介绍两种毒死蜱的生长工艺。
毒死蜱的生产工艺制备方法一：
由二乙基硫代磷酰氯与3，5，6-三氯-2-吡啶醇反应制得。
毒死蜱的生产工艺制备方法二：
O，O-二乙基硫代磷酰氯的制备见喹硫磷的合成。
2-羟钠-3，5，6-三氯吡啶的制备在催化剂在存在下，吡啶于330℃与氯气发生氯化反应，生成五氯吡啶。
然后以乙腈为溶剂，于78℃滴加锌粉/氯化铵水溶液，反应3h得2，3，5，6-四氯吡啶，在碱性条件下，四氯吡啶于95-100℃发生水解，硫酸酸化至pH值3.5，得2-羟基-3，5，6-三氯吡啶。
也可用于下述工艺过程制备相应的羟基氯代吡啶。
毒死蜱合成将2-羟基-3，5，6-三氯吡啶在NaOH水溶液中溶解，降温，加入少量氯化钠、氢氧化钠、硼酸、苄基三乙基氯化铵（相转移催化剂）、1-甲基咪唑及溶剂二氯甲烷，加热至42℃，于搅拌下加入O，O-二乙基硫代磷酰氯，加毕回流1.5h，分去水相，有机层经水洗，减压脱溶，得毒死蜱，含量90.3%，用乙醇重结晶得白色固体，m.p.42.5-43℃。
也可将O，O-二乙基硫代磷酰氯与2-羟钠-3，5，6-三氯吡啶在惰性溶剂中于60-65℃缩合制得毒死蜱。
也可采用双溶剂法，在催化剂存在下反应，控制温度60℃，反应时间3h，pH值9-10，产品收率和纯度分别达94.4%和95%以上。
以上就是毒死蜱的生产工艺，该药剂在制作过程中需要和其他化合物产生一定的反应，才能够制成。
专利名称：毒死蜱的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：王丽丽,李文建,周新基,陆铮铮,李珣珣申请号：CN201210270750.1
申请日：20120801
公开号：CN102775443A
公开日：
20121114
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种毒死蜱的合成方法，包括将三氯乙酰氯、丙烯腈、邻二氯苯和CuCl催化剂反应得粗品；粗品投入装有水、催化剂、碱的反应釜中，升温回流3-4小时，静置分出溶剂，水相降温析晶，经离心得三氯吡啶醇钾潮品，干燥得三氯吡啶醇钾成品；将三氯吡啶醇钾成品投入反应釜，加入水，硼酸，催化剂，搅拌升温至75-80℃，维持pH=9-10，滴入乙基氯化物，维持3-5小时，静置分相，分出油相，油相加入无水乙醇重结晶，抽滤、风干得毒死蜱成品。
本发明易操作，收率高，减少了环境污染，为可持续发展提供了保证。
申请人：江苏九九久科技股份有限公司
地址：226407 江苏省南通市如东县沿海经济开发区黄海三路
国籍：CN
代理机构：南通市永通专利事务所
代理人：葛雷
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４０％毒死蜱乳油配方研究摘要筛选对毒死蜱原药有较好溶解作用的溶剂和有较好乳化作用的乳化剂。
通过冷贮、热贮、外观比较、酸碱度测定等方法测试了溶剂的溶解性和乳化剂的乳化效果，最后确定40%毒死蜱乳油配方为：40%毒死蜱、乳化剂（3%乳化剂500、4%OP-10、2%乳化剂700混合）、溶剂二甲苯补至100%。
关键词毒死蜱；乳化剂；溶剂；配方我国已成为世界农药生产大国[1]。
绝大多数农药只有加工成不同剂型后方能使用，因此配方研制技术就成为人们关注的课题[2]。
近年来，由于农药原药新品种的开发周期长、耗资多、风险高、难度大，加之环境问题，农药助剂的研究更加受到重视。
乳油配方中无论溶剂还是乳化剂都将影响药剂的药效。
只有选择合适的比例才能发挥药剂最好的药效，同时能够降低药剂对人畜的毒害减少对环境的污染[3]。
基于此试验设计了40%毒死蜱乳油的不同配方，并进行筛选。
1材料与方法1.1材料毒死蜱原药（工业一级品，张家口化工厂）；48%乐斯本乳油（含毒死蜱48%），美国陶氏益农公司生产；乳化剂：农乳400、农乳500、农乳600、农乳700、103、107、OP-10；有机溶剂：二甲苯、甲苯、苯、甲醇。
1.2 方法1.2.1 溶剂的筛选。
试验采用同一配比，选用二甲苯、甲苯、苯、甲醇等溶剂进行筛选。
溶剂对40%毒死蜱乳油指标的影响包括：乳油外观、乳化性能（稀释200倍）、冷藏稳定性（将配方样品用安培瓶封装置于0℃冰箱中1周），热贮稳定性（将配方样品用安培瓶封装置于（54±2℃/14d）恒温箱中2周）。
1.2.2乳化剂的筛选。
乳化剂筛选包括：冷贮稳定性（将配方样品用安培瓶封装置于0℃冰箱中1周），热贮稳定性（将配方样品用安培瓶封装置于（54±2℃/14d）恒温箱中2周[4]）。
1.2.340%毒死蜱与同类产品药效比较。
根据1.2.1和1.2.2的试验结果选用较好的配方配制的40%毒死蜱乳油以美国陶氏益农公司生产的48%乐斯本乳油（含毒死蜱48%）为对照，测试配方40%毒死蜱乳油的田间药效试验。
技术名称：40%毒死蜱乳油配方研究
类别：
表面活性剂在农用化学品
中的应用
作
者：
杜昆梅訾昆昌
关键词：毒死蜱,配方,乳油
摘要
摘要: 着重讨论了40%毒死蜱乳油的组成和制备方法,溶剂的选择,乳化剂的筛选,按此配方生产的乳油药效好｡
内容
毒死蜱是由美国DOW公司1961年开发成功的高效广谱性有机磷杀虫剂,对害虫具有触杀､胃毒､熏蒸作用｡据报导目前发现还具有渗透作用,对钻柱型的害虫,例如三化螟､玉米螟等效果很好｡广泛用于防治水稻､棉花､果树､蔬菜､茶叶､小麦､甘蔗等作物上的多种害虫,防治效果甚佳,由于毒死蜱可以吸附于土壤的有机物中,残留期长,因而对地下害虫有较高防效,在农业上被认为是一种较好的农药｡目前,毒死蜱的销售量和销售额仍占世界农药杀虫剂的第一位｡
为贯彻和执行中国农药工业“十五”发展规划,彻底削减甲胺膦等高毒有机膦农药,大力开发新型高效替代品种,毒死蜱正是昆明金浪农药有限责任公司替代甲胺膦,氧乐果的新产品｡本研究配方与同类产品比,加工工艺简单,损耗少,成本低,药效好,对环境污染小,符合当前农药发展方向｡
1 主要供选用原材料
毒死蜱原药,工业一级品;乳化剂农乳400､2201､0213､0203B､宁乳34､CH100
等;溶剂二甲苯､甲苯､苯､甲醇､二甲基甲酰胺等;增效剂A､B､C､D｡
2 加工工艺
先在反应釜中加入适量溶剂,再加入毒死蜱原药(原药含量折算成w(毒死蜱)=40%),在搅拌下,使原药充分溶解于溶剂中,再加入乳化剂､增效剂等助剂,补足溶剂到100%,充分搅拌调配均匀,取样分析合格后出料包装｡
3配方试验
3.1 溶剂的选择
毒死蜱易溶于大多数有机溶剂,笔者采用同一配比,选用二甲苯､甲苯､苯､甲醇等做溶剂进行溶剂选择,试验结果见表1｡
从表1看出,选择二甲苯作溶剂较为合理｡
3.2 乳化剂的筛选
虽有许多常用型乳化剂,如0217､CH100､农乳400号､0203B､2201等,考虑到乳化剂用量虽然较少,但很关键,不同的乳化剂对乳化性能､药效､周围环境有一定影响,所以笔者结合云南实际情况,经化学分析和药效试验,表明助剂A和乳化剂CH100两者结合起来一起用,药效较好,稳定性较强,故选择CH100和A为40%毒死蜱乳油的助剂｡
3.3 增效剂的作用
在确定乳化剂为CH100､A后,分别加入增效剂B､C､D进行药效试验,结果表明,加入适当的增效剂B后,杀虫效果明显,高于不加增效剂或加C､D增效剂的产品｡
3.4 热贮稳定性的实验
采用上述配方调配的质量分数40%毒死蜱,在54±2℃/14d下贮存,考察制剂的化学稳定性,结果见表2｡
3.5 结论
40%毒死蜱乳油经热贮后,各项指标均符合要求｡即40%毒死蜱乳油中的有效成份含量不低于热贮前测得的含量的95%,w(H2O)≤0.4,pH值4~7｡经化学分析､药效､运输､价格等综合方面筛选,最后确定40%毒死蜱乳油配方为w(毒死
蜱)=40%､乳化剂CH1002%､A3%､适量的增效剂C3%､溶剂二甲苯补至100%｡
4 40%毒死蜱与同类产品药效比较
昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱乳油与美国陶氏益农公司生产的48%乐斯本乳油(含毒死蜱48%)田间药效对照,见表3｡
昆虫研究所药效结论是昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱乳油与美图陶氏益农公司生产的48%乐斯本(含毒死蜱48%)乳油对照药效相当｡
5 结论
(1)昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱与其它公司生产的同类产品相比,由于配方简单,工艺流程简单,便于工人操作,设备投资少,损耗小｡
(2)由于配方合理,药效很好,稳定性好,冷贮､热贮等各项技术指标均符合行业标准,所以该配方于今年初我公司己使用,产品已批量生产,深受广大农民群众欢迎,社会效益和经济效益均好｡
参考文献:
[1] 黄鸿 40%毒死蜱乳油防治菜青虫的田间药效试验报告[R] 广东省昆虫研究所农业害虫综合治理实验室,2001
[2] 锗锡云毒死蜱农药生产合成[M] 北京:化学工业出版社,2000。
