40_7_毒死蜱乳油中有效_成分毒死蜱的气相色谱分析

固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留邱姚瑶，谷贵章，曹秋虹，王新财*，曾 坤（湖州市食品药品检验研究院，浙江湖州 313000）摘 要：目的：建立气相色谱-质谱同时测定饮用水中常见9种农药残留的测定方法。

方法：农药组分经Oasis HLB固相萃取柱富集，乙酸乙酯/正己烷（1∶1）混合溶剂洗脱，气相色谱-质谱检测，标准工作曲线外标法定量。

结果：9种农药残留在0～5.000 mg·L-1线性关系良好，相关系数（R2）大于0.998，加标回收率为75.7～103.0%，9种农药的定量限为0.003～0.075 µg·L-1，精密度为1.1%～7.4%（n=6）。

结论：该方法操作简便、重复性好、准确度高，适用于饮用水中9种常见农药残留的测定。

关键词：固相萃取；气相色谱-质谱法；农药残留；饮用水Determination of 9 Pesticide Residues of Drinking Waterby Solid Phase Extraction-Gas Chromatography MassSpectrometryQIU Yaoyao, GU Guizhang, CAO Qiuhong, WANG Xincai*, ZENG Kun(Huzhou Institute for Food and Drug Control, Huzhou 313000, China)Abstract: Objective: To establish a method of simultaneous determination of 9 pesticide residues of drinking water by gas chromatography-mass spectrometry. Method: Pesticide residues were extracted by Oasis HLB solid phase extraction column, eluted by mixed solvent ethyl acetate/n-hexane (1∶1), detected by gas chromatography- mass spectrometry, and quantified by external standard method based on standard working curve. Result: The linear relationships of 9 analytes were good in the range of 0～5.000 mg·L-1, and their correlation coefficients (R2) were higher than 0.998, their average recoveries of the method ranged among 75.7～103.0%, the limits of quantitation of 9 pesticides were 0.003～0.075 µg·L-1, and the relative standard deviation was among was 1.1%～7.4%（n=6）. Conclusion: This method is easy to operate, has good precision and accuracy, and is suitable for determination of 9 common pesticide residues of drinking water.Keywords: solid phase extraction; gas chromatography-mass spectrometry; pesticide residues; drinking water我国是生产和使用农药最多的国家。

河南农业2022年第34期ZHILIANG ANQUAN质量安全D-山梨醇（生化试剂，国药）储备液：称取500 mg D-山梨醇，加入5 mL 水，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。

配制分析物保护剂溶液：吸取4 mL L-古洛糖酸 -γ-内酯内酯储备液和2 mLD-山梨醇储备液，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。

3. 分析保护剂对目标物的影响。

配制好的分析保护剂溶液用气相色谱仪进行测定，基线干净，无杂质干扰峰，对有机磷农药出峰无干扰。

（三）标准溶液的配制标准溶液由农业农村部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100μg·mL -1，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、亚胺硫磷、伏杀磷10种有机磷的标液，用笋瓜基质稀释至0.10μg ·mL -1、0.20μg ·mL -1、0.40μg ·mL -1。

AP 溶液，每130℃，15℃·min -11μL，不250℃，氮-1，空气流速-1。

3种情~300 pA*S。

三是峰1.5倍，亚胺硫3倍。

10种加了分析保护录各标液峰面积。

从试验数据得知，标液中加分析保护剂，峰面积有 三种情况发生。

一是峰面积稍有增加，比如毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、伏杀磷等峰面积增加了100~300。

二是峰面积大幅增加，甲胺磷、乙酰甲胺磷、亚胺硫磷的峰面积约提高了1.5~2倍。

三是加分析保护剂后峰面积增加的幅度比更换分流平板的幅度大。

（三）更换新衬管衬管是进样口的核心,样品在此气化，随着分析样品次数的增多，衬管被污染，会吸附样品，灵敏度降低。

旧衬管是白色高惰性衬管，中间有塞板，塞板污染呈黑色。

新衬管是蓝色高惰性衬管，中间有塞板。

检测10种混标与单标，同时检测加了分析保护剂的混标与单标，记录各标液峰面积。

Copyright ©博看网. All Rights Reserved.河南农业2022年第34期从表1可知，用新分流平板后，新旧衬管、加不加AP 等标液峰面积都有不同。

技术名称：40%毒死蜱乳油配方研究类别：表面活性剂在农用化学品中的应用作者：杜昆梅訾昆昌关键词：毒死蜱,配方,乳油摘要摘要: 着重讨论了40%毒死蜱乳油的组成和制备方法,溶剂的选择,乳化剂的筛选,按此配方生产的乳油药效好｡内容毒死蜱是由美国DOW公司1961年开发成功的高效广谱性有机磷杀虫剂,对害虫具有触杀､胃毒､熏蒸作用｡据报导目前发现还具有渗透作用,对钻柱型的害虫,例如三化螟､玉米螟等效果很好｡广泛用于防治水稻､棉花､果树､蔬菜､茶叶､小麦､甘蔗等作物上的多种害虫,防治效果甚佳,由于毒死蜱可以吸附于土壤的有机物中,残留期长,因而对地下害虫有较高防效,在农业上被认为是一种较好的农药｡目前,毒死蜱的销售量和销售额仍占世界农药杀虫剂的第一位｡为贯彻和执行中国农药工业“十五”发展规划,彻底削减甲胺膦等高毒有机膦农药,大力开发新型高效替代品种,毒死蜱正是昆明金浪农药有限责任公司替代甲胺膦,氧乐果的新产品｡本研究配方与同类产品比,加工工艺简单,损耗少,成本低,药效好,对环境污染小,符合当前农药发展方向｡1 主要供选用原材料毒死蜱原药,工业一级品;乳化剂农乳400､2201､0213､0203B､宁乳34､CH100等;溶剂二甲苯､甲苯､苯､甲醇､二甲基甲酰胺等;增效剂A､B､C､D｡2 加工工艺先在反应釜中加入适量溶剂,再加入毒死蜱原药(原药含量折算成w(毒死蜱)=40%),在搅拌下,使原药充分溶解于溶剂中,再加入乳化剂､增效剂等助剂,补足溶剂到100%,充分搅拌调配均匀,取样分析合格后出料包装｡3配方试验3.1 溶剂的选择毒死蜱易溶于大多数有机溶剂,笔者采用同一配比,选用二甲苯､甲苯､苯､甲醇等做溶剂进行溶剂选择,试验结果见表1｡从表1看出,选择二甲苯作溶剂较为合理｡3.2 乳化剂的筛选虽有许多常用型乳化剂,如0217､CH100､农乳400号､0203B､2201等,考虑到乳化剂用量虽然较少,但很关键,不同的乳化剂对乳化性能､药效､周围环境有一定影响,所以笔者结合云南实际情况,经化学分析和药效试验,表明助剂A和乳化剂CH100两者结合起来一起用,药效较好,稳定性较强,故选择CH100和A为40%毒死蜱乳油的助剂｡3.3 增效剂的作用在确定乳化剂为CH100､A后,分别加入增效剂B､C､D进行药效试验,结果表明,加入适当的增效剂B后,杀虫效果明显,高于不加增效剂或加C､D增效剂的产品｡3.4 热贮稳定性的实验采用上述配方调配的质量分数40%毒死蜱,在54±2℃/14d下贮存,考察制剂的化学稳定性,结果见表2｡3.5 结论40%毒死蜱乳油经热贮后,各项指标均符合要求｡即40%毒死蜱乳油中的有效成份含量不低于热贮前测得的含量的95%,w(H2O)≤0.4,pH值4~7｡经化学分析､药效､运输､价格等综合方面筛选,最后确定40%毒死蜱乳油配方为w(毒死蜱)=40%､乳化剂CH1002%､A3%､适量的增效剂C3%､溶剂二甲苯补至100%｡4 40%毒死蜱与同类产品药效比较昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱乳油与美国陶氏益农公司生产的48%乐斯本乳油(含毒死蜱48%)田间药效对照,见表3｡昆虫研究所药效结论是昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱乳油与美图陶氏益农公司生产的48%乐斯本(含毒死蜱48%)乳油对照药效相当｡5 结论(1)昆明金浪农药有限责任公司生产的40%毒死蜱与其它公司生产的同类产品相比,由于配方简单,工艺流程简单,便于工人操作,设备投资少,损耗小｡(2)由于配方合理,药效很好,稳定性好,冷贮､热贮等各项技术指标均符合行业标准,所以该配方于今年初我公司己使用,产品已批量生产,深受广大农民群众欢迎,社会效益和经济效益均好｡参考文献:[1] 黄鸿 40%毒死蜱乳油防治菜青虫的田间药效试验报告[R] 广东省昆虫研究所农业害虫综合治理实验室,2001[2] 锗锡云毒死蜱农药生产合成[M] 北京:化学工业出版社,2000。

4种白蚁防治药剂在土壤中降解试验摘要4种白蚁防治药剂在土壤中室内外降解试验表明，药剂在土壤中的降解受土壤微生物影响较大。

除了土壤微生物以外，农药在土壤中的降解还受土壤理化性质的影响。

4种农药在3种灭菌土壤中的降解快慢趋势是一致的，药剂在不灭菌土壤中的降解快于灭菌土壤。

毒死蜱在室内降解试验中的半衰期在131.5～245.1 d，而在室外降解试验中，其半衰期约为398.0 d；联苯菊酯在室内降解试验中的半衰期在131.8～257.2 d，而在室外降解试验中，其半衰期约为894.0 d；氯菊酯在室内降解试验中半衰期在121.6～217.9 d，而在室外降解试验中，其半衰期约561.0 d；吡虫啉在室内降解试验中的半衰期在111.2～172.2 d，而在室外降解试验中，其半衰期约为443.0 d。

关键词不同药剂；防治白蚁；土壤；降解白蚁是地球上最古老的社会性昆虫之一，其危害面积约占世界陆地总面积的50%。

我国也是白蚁危害严重的国家之一，其中40%陆地均有其分布。

在我国不同的白蚁分布区，白蚁对房屋建筑、江河堤坝、通讯设施、交通工具、农林植物、金库钱币、武器弹药等工农业生产，无所不噬、无所不损，危害涉及国民经济的方方面面和人们的衣、食、住、行等日常生活，其危害面之广、破坏力之大，堪称虫害之冠。

我国白蚁危害造成的经济损失每年达20亿～25亿元[1]。

我国目前防治白蚁普遍采用的方法是化学防治法，特别是对新建房屋基础的白蚁预防，全国绝大部分地区现在都是采取喷洒农药毒土的方法处理。

这种方法预防白蚁的原理是在建筑物内部及周围的土壤中，按照产品标识规定的比例和方法使用化学药物，形成一个连续隔离带，以防止白蚁从周围和地下穿透土层侵入建筑物，从而达到保护建筑物的目的。

农药在土壤中的降解主要有生物降解和非生物降解2种途径。

生物降解主要由细菌、放线菌、丝状菌、酵母、单细胞藻类等微生物引起[2-3]；非生物降解主要有光解、水解、氧化作用。

史上最详细的“毒死蜱”产品说明书英文通用名称chlorpyrifos其他名称乐斯本化学名称：0,0-二乙基-0-3、5、6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯*实验式：C9H11C13NO3PS分子量：350.5二、理化性质白色结晶固体，溶点42.5- 43C, 25C时饱和蒸汽压2.4X10-3Pa , 25C时水中的溶解度为2mg/L,丙醇中为650g/L ,苯中为190g/L ,二甲苯中为400mg/L,甲醇中为45g/L。

工业品具有似煤油或松节油味。

不溶于水，易溶于苯、乙醚。

毒性急性口服LD50,雄大鼠163mg/kg;雌大鼠135mg/kg。

对免的急性皮LD50约为2000mg/kg;毒死蜱属中等杀虫剂。

对眼睛有轻度刺激，对皮肤有明显刺激，长时间接触会产生灼伤。

在试验剂量下未见致畸、致突变、致癌作用。

在动物体内能很快解毒，对鱼和水生动物毒性较高，对蜜蜂有毒。

剂型2%神农灭蟑螂胶饵，乐斯本40.7%乳油，杀死虫蓝珠14%颗粒剂。

特点毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。

在叶片上残留期不长，但在土壤中残留期较长，因此对地下害虫防治效果较好，对烟草有药害。

适用范围适用于水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫，也可用于防治城市卫生害虫，如1%神农灭蟑螂饵剂。

使用方法11．水稻害虫的防治稻纵卷叶螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻飞虱、稻叶蝉每亩用40.7%乳油60-120 毫升对水喷雾。

2．小麦害虫的防治粘虫、蚜虫每亩用40.7%乳油50-75 毫升，对水40-50 千克喷雾。

3．棉花害虫的防治棉蚜每亩用40.7%乐斯本乳油50 毫升，对水40 千克喷雾。

棉叶螨每亩用40.7%乐斯本乳油70--100 毫升，对水40千克喷雾。

棉铃虫、红铃虫每亩用100--169 毫升，对水喷雾。

4．蔬菜害虫的防治菜青虫、小菜蛾、豆野螟每亩用40.7%乐斯本乳油100-150毫升对水喷雾。

5．大豆害虫的防治大豆食心虫、斜纹夜蛾每亩用40.7%乳油75--100 毫升对水喷雾。