原油中有机氯含量测定方法

原油氯含量检测 原油氯含量测定

一：原油（003）

原油，它是一种由各种烃类组成的黑褐色或暗绿色黏稠液态或半固态的可燃物质。地壳上层部分地区有石油储存。它由不同的碳氢化合物混合组成，其主要组成成分是烷烃，此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。可溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。按密度范围分为轻质原油、中质原油和重质原油。不过不同油田的石油成分和外貌可以有很大差别。石油主要被用来作为燃油和汽油，燃料油和汽油组成世界上最重要的一次能源之一。

二：原油中氯含量的测定

方法：用载舟进样器将盛有试样的石英舟送入石英裂解管，在高温及富氧条件下，试样中的氯元素转化为HCl气体；反应气经浓H2SO4脱水后（某些国产仪器未设脱水器）由载气带入滴定池，Cl-离子与滴定池内的Ag+离子反应生成AgCl沉淀，致使Ag+离子的浓度降低；消耗的Ag+离子通过电解Ag补充，直至电解液中Ag+离子恢复到原始浓度。测量整个反应过程消耗的电量，根据法拉第定律即可计算出试样中氯含量。

三：原油的主要检测项目

颜色、密度、粘度、凝固点、溶解性、发热量、荧光性、旋光性、杂质含量、含蜡量、含硫量、含胶量、烷烃、环烷烃、芳香烃、碳元素检测、氢元素检测、硫元素检测、硫化氢检测、硫化物检测、二硫化物检测、单质硫检测、氮元素检测、氧元素检测、物相定量分析（成分分析）、元素分析、化学分析、油品鉴定、单元素定量分析、物理性能测试等

四：原油检测标准

SY/T 0521-2008 原油析蜡点测定 显微观测法

SY/T 0522-2008 原油析蜡点测定 旋转粘度计法

SY/T 0528-2008 原油中砷含量的测定 原子荧光光谱法

SY/T 0536-2008 原油盐含量的测定 电量法

SY/T 0537-2008 原油中蜡含量的测定

SY/T 0541-2009 原油凝点测定法

SY/T 0545-2012 原油析蜡热特性参数的测定 差示扫描量热法

原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策

主要是讲述了原油中有机氯含量测定结果中出现重复性的原因分析，从多方面对测定条件进行优化，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法。

标签：原油；有机氯；检测；微库伦分析仪

1 引言

2013年5月29日，胜利油田发生原油有机氯污染事件，原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼油装置而造成装置非正常停工事故，这不仅影响了生产装置正常运行，也给企业带来了极大损失。因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。

事件后，河南油田南阳能源化工有限公司按照中石化、河南油田“控制自产原油有机氯，降低对炼油装置安全生产带来严重影响”的要求，积极组织采购仪器设备、参与实验调试，选择建立了原油质量全项检测方法，在河南油田完成了原油有机氯测试实验。

2 原油中有机氯含量检测技术概况

目前，测试原油中有机氯含量的分析方法标准式是采用国标和中石化企业标准相结合的方法：《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》。

这两种分析方法测定均采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差，准确度较低，仅为95%。

从同一原油样品有机氯含量分析数據比较表中可看出，有5个数据脱离了重复性测定结果允许差10%的范围，准确度为95%。

3 影响有机氯含量测定结果原因分析

初步原因调查分析，由于《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》，两种分析标准发布时间比较短，比较新，采用的自动化程度较高的微库仑分析仪操作难度大，而且分析方法标准只规定了采用的仪器名称，对仪器的具体使用，测定方法没有说明。

原油有机氯含量准确度偏低原因分析：①技术人员和化验岗位人员还存在对方法标准理解不透彻，对微库仑仪基本原理构造等知识不了解的现象，均需要接受相关仪器的维护、使用和保养知识培训。②有机氯标样不符合要求，未建立作业指导书。③微库仑分析仪影响因素较多、测试条件不稳定，重复性较差。④试

原油氯含量研究和测定方法

摘 要：因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用，所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。目前原油有机氯检测标准依据GB/T

18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。

关键词：有机氯 腐蚀 蒸馏 微库仑法

一、氯化物的危害和分类标准

氯化物存在巨大的危害性，在原油加工过程中，因氯化物的腐蚀严重，造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全，氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置，针对日趋严重的现状，应制定进罐原油有机氯上限控制，控制氯的来源，建立完善有机氯实验分析，优化“一脱三注”（ 防腐措施之一，“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施，目前已被国内外炼厂普遍采用。 1.一“脱”——原油脱盐 原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂）防治氯带来的危害，确保原油稳定达标生产。

分类和标准：氯主要分为有机氯和无机氯两种，馏分油中的氯主要为有机氯，且1500℃以下馏分油中的含量较高，350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高，这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来了必要的困难，同时降低换热器和加热炉的传热率，也影响了油品的质量。

二、原油有机氯的测定方法

方法研究：目前有机氯测试的标准原来是：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。但GB/T

油田采油助剂有机氯含量测定关键点分析

摘要：在油田开采的过程中，特别是在开采的后期，为了提升采油的效率，往往会使用采油助剂。但采油助剂中的有机氯会对原油质量造成影响，并且还会对炼油设备造成腐蚀。因此，必须对油田采油助剂的有机氯含量进行测定。本文就分析了油田采油助剂中有机氯含量测定的关键点，仅供相关参考。

关键词：油田采油助剂；有机氯；含量测定；关键点

前言：

随着我国社会经济的发展,对于能源的需求大幅增加。石油作为重要的化石能源，随着开采规模的扩大，储量逐渐减少。很多石油开采企业为了提升采油效率，往往会使用一些采油助剂。但采油助剂中含有的氯原子会影响到原油的质量，并且还会对炼油设备造成严重的腐蚀。因此，加强对采油助剂中有机氯含量的测定，具有十分重要的意义。

一、油田采油助剂中有机氯含量测定的原理分析

油田采油助剂中有机氯含量的标准测定原理是：将采油助剂的样品经过氧瓶燃烧分解后，其中的有机氯会转变成为气态无机氯，然后在运用NaOH溶液对其进行吸收，并以K2CrO4作为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定，使银离子与氯离子发生反应，生成氯化银（其反应公式为：Cl-+Ag+→AgCl），然后通过测定电生银离子消耗的电量，根据法拉第定律细致计算出样品中的总氯含量，然后减去无机氯的含量，这样就能计算出采油助剂中有机氯的含量。

二、影响采油助剂有机氯含量测定结果准确性的因素分析 在具体的测量工作中，样品的称量、燃烧、冲洗移液以及滴定环节都存在着需要注意的地方，如果测量工作人员在细节上处理不到位，就会影响到检测结果的准确性。

（一）样品称量

采油助剂中的清蜡剂和防蜡剂极易挥发，在样品称量过程中，容易因挥发而导致样品损失，从而影响到测量结果数据的准确性。此外，标准中规定，在0.05g脱脂棉上滴加0.005g～0.05g的样品，但0.005g与0.05g之间相差10倍，究竟滴入多少才合适，需要进一步明确。

（二）样品燃烧