汽油中氯含量测定方法

1

1 范围

1.1 本规范包括按合同购买航空汽油定出的规格，主要用于采购部门。

1.2 本规范规定了民用航空汽油的具体等级。本规范并不包括所有直线往复运动航空发动机上使用的汽油。某些设备或使用条件所要求的性能范围可以比本规范所要求的更宽或更窄。

2 引用文件

2.1 ASTM标准：[2]

D 86大气压下石油产品蒸馏的标准试验方法

D 93 用潘斯基-马丁斯仪（Pensky Martens）闭杯闪点测定器测定闪点的试验方法

D 130 用铜条变色法检测石油产品对铜腐蚀性的测试方法

D 323 石油产品蒸汽压试验方法（REID方法）

D 357 使用内燃机测试辛烷值小于100的内燃机燃料的爆震性能试验方法[3]

D 381 通过喷射蒸发测试燃料实际胶质的试验方法

D 614 通过飞行方法测试航空燃料的爆震性能的试验方法

D 873 航空燃料氧化安定性测定法（潜在胶质方法）

D 909 增压法测定航空汽油抗震特性的标准试验方法

D 1094 航空燃料水反应测试方法

D 1266 石油产品硫含量测定方法（燃灯法）

D 1298 比重计法测定原油和液态石油产品的密度、相对密度和API 燃油比重

D 1948使用内燃机测试辛烷值大于100的内燃机燃料的爆震性能试验方法[4]

D 2386 航空燃料冰点测定方法

D 2392 着色航空汽油的颜色测定方法

D 2622 能量色散X射线荧光光谱法测定石油产品中硫含量的试验方法

D 2642 航空燃料和馏分燃料的电导率测定方法

D 2700 火花点火式发动机燃料辛烷值测定方法

D 3338 航空燃料燃烧净热值测定方法

D 3341 汽油中铅含量测定方法——氯化碘方法

D 4052数字密度计测定密度和液体相对密度的试验方法 2

D 4057 石油和石油产品的手工取样方法

D 4171 燃料系统防冰添加剂规范

D 4177 石油和石油产品自动取样方法

D 4306 受痕量杂质影响的试验用航空燃料采样容器的使用方法

原子吸收光谱法汽油中铅含量测定

1 范围与方法概要

本方法适用于测定汽油中浓度范围为2.5～25mg／L的总铅量。本方法不受汽油组成差别及不同类型烷基铅化合物的影响。

汽油试样用甲基异丁基甲酮稀释，加入碘和季铵盐与烷基铅化合物反应使之稳定。以氯化铅为标样，用火焰原子吸收光谱法在2833下测定试样中铅含量。采取上述处理方法，对于汽油中各类烷基铅化合物可以得到相同的响应。

2 仪器

2.1 原子吸收分光光度计：采用空气-乙炔火焰。

2.2 容量瓶：50、100、250和1000mL。

2.3 移液管：0.5、1.0、2.0、5.0、10、20和50mL。

3 试剂

3.1 甲基异丁基甲酮(MIBK)：分析纯。

3.2 结晶碘：分析纯。

3.3 甲苯：分析纯。

3.4 氯化铅：分析纯。

3.5 氯化甲基三辛基铵：纯度不低于90%。 3.6 贫铅汽油：铅含量低于1．25mg／L，用作试剂空白。

注意：甲苯和汽油都是易燃品，吸入有害，而且汽油蒸气可引起突然起火。另外氯化甲基三辛基铵属于中等毒性，所以使用它们时，注意适当通风，避免吸入和接触皮肤。

4 准备工作

4.1 氯化甲基三辛基铵-甲基异丁基甲酮溶液(10%，体积／体积)的配制：用甲基异丁基甲酮溶解100mL(88.Og)氯化甲基三辛基铵，并稀释到1 L。

4.2 氯化甲基三辛基铵-甲基异丁基甲酮溶液(1%，体积／体积)的配制：用甲基异丁基甲酮溶解1OmL(8.8g)氯化甲基三辛基铵，并稀释到1 L。

4.3 碘-甲苯溶液(3.0%，重量／体积)的配制：甲苯溶解3.0g结晶碘，并稀释到1OO mL。

4.4 配制铅的标准溶液

4.4.1 铅标准溶液A(1321毫克铅／升，相当于5.0 g P b／USga1)：用约200 mL

l0％氯化甲基三辛基铵甲基异丁基甲酮溶液，在250 m L带有塑料盖的容量瓶中溶解0.4433g预先在105℃下烘干3 h的氯化铅，并稀释到刻度，摇匀，储存在带有塑料盖或衬有聚乙烯盖的棕色瓶中。

第52卷第8期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 8 2023年8月 Liaoning Chemical Industry August，2023

收稿日期： 2021-08-29 作者简介： 焦俊卿（1986-），男，山东省聊城市人，高级工程师，博士，2013年毕业于浙江大学高分子系，研究方向：技术研发。 废塑料裂解油化与脱氯技术的研究

焦俊卿，袁本高，程全彪，董洪健，陈双喜，王建伟

（山东玉皇化工有限公司，山东 菏泽 274000）

摘 要：废塑料经裂解油化可生成燃料油和可燃气，当废塑料含有聚氯乙烯时，其裂解产生的氯化物具有腐蚀性，会影响裂解油的使用。催化加氢与分子筛吸附脱氯技术可有效解决裂解油中有机氯化物超标问题，这有利于实现废塑料的资源化利用。 关 键 词：废塑料；有机氯化物；脱氯 中图分类号：TQ320.9 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）08-1214-03

由于塑料产品的方便、价廉等特性，人们对塑

料的需求持续增长，其产量也随之持续增长，据统

计2020年全球塑料产量为3.6亿t，不过其中只有

8%的废塑料得以回用，其余87%的资源都被焚烧或

被填埋。废塑料导致的白色污染已成为严重的环境

问题，日益影响人们的生活。

推进废塑料的回收再利用，将废塑料转化为裂

解油等有价值的资源，在彻底实现废塑料无害化、

减量化的同时获得经济效益较高的产品，是废塑料

化学循环的重要组成部分，对于开拓新型塑料循环

经济模式有重要意义，有助于促进2060年碳中和目

标的实现，发展前景十分广阔。

本文针对废塑料裂解油含有有机氯化物杂质的

问题，从裂解油生产过程出发，分析了产品组成及

其特性，并对近年来采用加氢与吸附技术脱除氯化

物杂质的工艺方案进行了总结。

1 塑料裂解油化

塑料裂解油化技术是通过将废塑料制品中的高

分子聚合物彻底分解为不同小分子的烃类混合物，

将废塑料转化为燃料油、固体燃料和不凝可燃气等，

一、

文献：张晓静.原油中氯化物的来源和分布及控制措施[J].炼油技术与工程，2004，34(2)：14-15

对象：某油田各厂的原油油样

混合原油350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少。从各窄馏分中的氯分布来看：150℃以下的各窄馏分氯含量较高，氯质量分数均大于20 μg/g；150-200℃的各窄馏分氯含量相对较低；200-350℃的各窄馏分氯含量略高于150-200℃的各窄馏分。350℃以上重馏分氯含量最高，且有机氯、无机氯含量均较高。这种分布不仅会造成常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来一定的困难。

原油中沸点低于350 ℃的各馏分中，无机氯含量较低，但在沸点高于350 ℃的重馏分中，无机氯含量却高达69 μg/g，这些无机氯可能来自未脱净的无机盐以及有机氯水解或热解生成的无机盐。

（这可能是由于原油开采过程中引入的有机氯分布在轻馏分段，而随着油品劣质化程度的增大，以复杂络合物形式存在的天然有机氯化物以及被含氮化合物捕获的氯离子含量增加，该类化合物集中在重馏分段，使得有机氯在渣油馏分中含量增加）

原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。原油中的有机氯化物为低沸点的氯代烷烃。混人原油中的水基类含氯化学助剂，通过原油的脱盐脱水可以脱除，而对于油基和乳液类的含氯化学助剂，则是原油有机氯的主要来源。

电脱盐工艺可使各原油无机氯脱除率在88.0% -99.1%。但脱盐后原油有机氯含量几乎不降低，可见现有的电脱盐工艺对各原油有机抓的脱除率非常低，甚至无法脱除。

二、

文献：温瑞梅.直馏石脑油中氯的分析研究[J].石油炼制与化工，2006，37(4)：55-58

单位：中国石油化工股份有限公司济南分公司

对象：济南分公司直馏石脑油 某原油中氯的分布规律见表2。此原油属于中间基低硫原油，密度为910.2kg/m3。

由表2可以看出，原油中的氯主要集中在常压渣油，350℃以前馏分中的氯只占总量的5%左右，说明轻馏分中的氯所占比例较低；但在初馏点-350℃的馏分中，石脑油馏分( 初馏点-180℃ )中的氯约占71 %，说明轻馏分中的氯主要集中在石脑油馏分中。这种现象的形成主要是因为原油中的氯包括有机氯和无机氯，二者的性质不同，在蒸馏过程中重新分配的规律也迥然不同。