我国原油减压渣油的化学组成与结构__减压渣油的化学组成_梁文杰
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FCC油浆组成结构特征对延迟焦化及后续加工的影响马文斌【摘要】从重油催化裂化外甩油浆性质、组成结构特征入手,借助热转化反应特性理论和经验公式,计算出重油FCC油浆经延迟焦化加工的焦炭收率达到40%以上.对比工业生产中延迟焦化装置掺炼FCC油浆前后产品收率,模拟出FCC油浆经焦化加工的产品分布,验证了此前计算的理论焦炭收率,核算出加工效益.就焦化装置和当前国家燃料油消费税政策而言,FCC油浆加工比作为商品外销经济效益好.但焦化装置掺炼油浆对重油催化裂化装置产品分布有不良影响,催化装置效益明显下降.综合焦化、催化两套装置的整体效益看,加工油浆是没有效益的.延迟焦化掺炼FCC油浆对产品质量、设备运行也造成一定的影响.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2014(044)001【总页数】5页(P7-11)【关键词】FCC油浆;延迟焦化;组成;结构;结焦【作者】马文斌【作者单位】中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司,辽宁省抚顺市113008【正文语种】中文为降低重油催化裂化装置生焦率,提高处理能力,在油浆回炼的同时需要外甩(相对新鲜进料)3%~10%油浆。
有关重油催化裂化外甩油浆的利用研究和工业生产已经有过很多报道[1-3],但国内油浆利用多数还是作为锅炉燃料调合组分和延迟焦化装置的原料掺炼组分。
油浆作为燃料经常造成锅炉喷嘴堵塞,利用延迟焦化装置掺炼油浆也一直存在争议。
围绕延迟焦化装置掺炼油浆后装置运行、设备结焦磨损、掺炼油浆效益等方面的分析研究,得出不尽相同的结论[4-6]。
本文着重从油浆物性组成、热转化和催化裂化反应特性、延迟焦化掺炼油浆及催化裂化装置掺炼相应焦化蜡油前后的产品分布及效益测算、产品质量、设备结焦与磨损等方面综合分析,发现按照当前的燃料油消费税政策,延迟焦化装置掺炼油浆是有效益的,而重油催化装置加工焦化蜡油效益下滑,综合两套装置的效益情况,FCC油浆按照先焦化、蜡油进催化的加工路线无益于增效。
石油中胶质化学组成分析及结构特征的研究概况陈兰萍;李崇瑛;杨晶;杨雪;楚景涵;蒲海源;罗治江【摘要】原油中胶质含量是原油评价的一项重要指标。
它不仅影响原油的开采、储运及加工,而且还会导致加工所得石油产品的性能发生变化。
因此,对胶质的研究具有重要意义。
本文综述了当前应用于胶质化学组成和结构特征的HPLC—MS,GC—MS,NMR,FTIR等这些主要方法的应用。
但要深入、全面地了解胶质的组成和结构信息还需要不断地探索新的分析方法。
%The content of resin was an important index of evaluation of crude oil. It not only affected the miningof crude oil, storage and transportation and processing, but also led to the performance of the oil products processing change. Therefore, the resin had the important meaning for the research. The current main methods applied in chemical composition and structure characteristics of resin by HPLC - MS, GC - MS, NMR, FTIR and so on were summarized. But to in - depth and comprehensive understanding of the resin composition and structure information still needed to continue to explore new analysis method.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)002【总页数】3页(P51-53)【关键词】胶质;化学组成;结构特征;分析方法【作者】陈兰萍;李崇瑛;杨晶;杨雪;楚景涵;蒲海源;罗治江【作者单位】成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059【正文语种】中文【中图分类】TE622.12胶质是石油中一种油溶的、杂散的、无规则的、相对分子质量和极性较沥青质小的芳杂稠环大分子非烃化合物,外观呈深棕色至深褐色,是极为粘稠不易流动的液体或无定形固体,受热时熔融,密度略小于1.0 g/cm3,是石油中的重要组分[1-2]。
减压渣油1、前言焦化装置以减压渣油为主要原料,主要产品为焦化汽油、柴油、蜡油及石油焦,是实现重油轻质化的主要手段,它以加工原料和加工工艺的灵活性日益受到炼油企业的重视。
重油催化裂化(RFCC)外甩油浆是改善催化裂化工况的常用手段,而该油浆的出路一直是各炼厂需解决的头痛问题。
济南分公司50万吨/年延迟焦化装置原设计原料为减压渣油:RFCC油浆为9:1的混合原料,后来该装置又成功开发了浮渣回炼、甩油回炼、全厂污油回炼等新工艺,为实现对炼厂原油的吃干榨尽起到了重要作用。
济南分公司焦化装置曾以不同比例掺炼过RFCC油浆,但RFCC油浆作为焦化装置的原料究竟有何利弊,掺炼比例多少合适,有何经济效益?本文针对济南分公司焦化装置掺炼RFCC催化油浆的实际情况,从其对产品分布影响、产品质量影响、设备磨损情况、经济效益四个方面进行分析,以期找到问题的最佳答案,实现炼厂效益最佳化。
2、RFCC油浆与减压渣油性质比较济南分公司焦化装置原料减压渣油来自常减压装置,以胜利油田临盘原油为主;RFCC油浆来自80万吨/年催化裂化及140万吨/年催化裂化装置,内含有一定的催化剂固体粉末,一般为2g/l,最高达到过9.2g/l(2003年10月24日分析数据)。
两种原料性质见表1。
由表1可见,与减压渣油相比,RFCC油浆的密度较大,芳烃含量高,残炭、粘度小于减压渣油,S、N含量与减压渣油基本相近。
表1 RFCC油浆及减压渣油的主要性质分析项目减压渣油RFCC油浆密度g/m3 982.4 1071.8 粘度(100℃)mm2/s614.7 41.50残炭%(m)16.34 15.74硫含量%(m)12510 10168凝固点℃37 22盐含量%/ 0.18总氮ppm 6371 6358族组成饱和烃%21.65 20.41芳烃%37.96 60.54胶质%38.27 16.53沥青质% 2.12 2.523、焦化装置掺炼RFCC油浆生产概况济南分公司50万吨/年延迟焦化装置于2002年11月28日一次开车成功,开工初期全部以减压渣油作为原料。
炼油基础理论简述石油是由哪些元素组成的。
石油是由烃类及非烃类化合物组成的一种复杂的混合物,除了含有碳、氢之外,还含有硫、氮、氧及微量的金属和非金属元素,如钒、镍、铁、铜、铅、氯、硅、磷、砷等。
原油中碳氢这两种元素含量一般占95%以上。
简述石油的烃类组成从化学组成来看,石油中主要含有烃类和非烃类这两大类。
在同一原油中,随着馏分沸程增高,烃类含量降低而非烃类含量逐渐增加。
简述石油中的烃类的组成.石油中烃类主要是由烷烃、环烷烃和芳香烃以及在分子中兼有这三类烃结构的混合烃构成。
简述石油中的非烃类的组成.石油中的非烃化合物主要包括含硫、含氮、含氧化合物以及胶状沥青状物质。
简述石油中的硫化物的分布通常将含硫量高于 2.0%的石油称为高硫石油,低于0.5%的称为低硫石油,介于0.5%~2.0%之间的称为含硫石油。
我国原油大多属于低硫石油(如大庆等原油)和含硫石油(如孤岛等原油)。
硫在石油馏分中的分布一般是随着石油馏分沸程的升高而增加。
大部分硫均集中在重馏分和渣油中。
简述石油中的硫化物的分布形式硫在石油中的存在形态有:元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等类型的有机含硫化合物,此外尚有少量其他类型的含硫化合物。
什么是活性硫化物和非活性硫化物。
活性硫化物主要包括元素硫、硫化氢和硫醇等,它们的共同特点是对金属设备有较强的腐蚀作用;非活性硫化物主要包括硫醚、二硫化物和噻吩等对金属设备无腐蚀作用的硫化物,经受热分解后一些非活性硫化物将会转变成活性硫化物。
什么叫石油酸?石油中的酸性含氧化合物包括环烷酸、芳香酸、脂肪酸和酚类等,它们总称为石油酸。
什么是酸度?酸度是指中和100mL试油所需的氢氧化钾毫克数〔mg(KOH)/100mL〕,该值一般适用于轻质油品。
什么是酸值?酸值是指中和1g试油所需的氢氧化钾毫克数〔mg(KOH)/g〕,该值一般适用于重质油品。
简述减压渣油的化学组成?减压渣油的化学组成,常采用四组分分析法将减压渣油分离成饱和分、芳香分、胶质和沥青质。
减压渣油性质及反应条件对结焦前体物的影响摘要:在不同反应时间和反应温度下,对三种不同性质的减压渣油在重油热加工性能评价装置上进行了结焦性能评价,并对反应后的产物进行甲苯不溶物(即结焦前体物TI)测定。
结果表明,随着反应的进行,甲苯不溶物含量单调增加,但在增加过程中存在一个明显的拐点,表明渣油生焦速率突然加快;生焦拐点的出现预示着渣油开始生焦。
温度越高,拐点出现的时间越短;同时减压渣油性质对拐点也有显著影响。
关键词:减渣性质甲苯不溶物拐点延迟焦化工艺是原料适应性很强的重油轻质化的重要手段之一,利用重油在热转化深度较低时不易出现结焦前体物的特性,在焦化加热炉管内获得重油轻质化所需要的能量,然后在焦炭塔内完成生焦反应的工艺过程[1]。
焦炭生成过程主要是重质烃类发生的缩合反应,特别是重油中胶质、沥青质等发生缩合反应,先生成甲苯不溶物(TI),进而生成苯不溶物(BI)再到喹啉不溶物(QI),最后缩聚为焦炭[2]。
重油的缩合反应机理是自由基反应机理。
刚开始反应时,产生的自由基被重油中的胶质所笼蔽,对自由基的进一步叠合生焦起阻碍作用,随着反应苛刻度的增加或者反应的进行,自由基的浓度增加,胶质的笼蔽效应被破坏,自由基叠合生焦可能性增加,生成甲苯不溶物的量剧烈增加,即结焦拐点出现,此时即认为不可避免会生成焦炭。
结焦拐点出现与否是一个快速评价渣油结焦倾向的有效方法。
1.实验部分1.1原料油实验所用的原料油取自三个不同炼油厂的工业减压渣油,其性质见表1。
分别标记为减渣QVR、RVR和LVR。
表1 原料油种类及性质x1.2实验方法与过程实验在ZP-IV型重油热加工性能评价装置上进行。
其流程如图1所示。
采用间歇反应器,计算机控制预热器和锡浴的温度,自动记录反应温度和时间,气体由排水法收集。
2. 原料性质对TI产率拐点的影响2.1 残炭值对TI产率拐点的影响图2表示不同残炭值的渣油在不同反应温度下出现TI产率拐点的反应时间。