03共聚反应(radical copolymerization)

=
r1
[M1] [M2]
即共聚物分子中两单体单元摩尔比等于原料单体混合 物中两单体摩尔比的r1倍， 这类共聚反应称一般理想共聚。
F1-f1曲线特征：F1－f1曲线随r1的不同而不同程度地偏 离对角线，并且曲线是对称的，若r1>1,F1－f1曲线在对角线 的上方，若r1<1，则在对角线的下方。
1.0 F1 0.5
自由基共聚合
1.0 r1>1, r2<1
F1 0.5
r1<1, r2>1
0 0
0.5
1.0
f1
r1r2≠1的非理想共聚体系的F1 －f1曲线
自由基共聚合
随着r1和r2差距的增大，分子链中出现均聚链段的倾向增大。
以r1>1, r2<1为例：
M1* M1自聚>共聚 M1M1M1* M2
M1M1M1M2*
F1-f1曲线特征：其F1－f1曲线为一对角线
自由基共聚合
1.0
F1 0.5
0
0
0.5
1.0
f1
r1 =r2 = 1，恒分共聚的F1-1≠r2 在这种情形下，共聚合微分方程：
d[M1] d[M2]
=
[M1]（r1[M1]+[M2]) [M2]（r2[M2]+[M1])
nM1 M1*
M2 (M1)nM1*
mM2 (M1)n+1M2*
(M1)n+1(M2)mM2*
M1
pM1 (M1)n+1(M2)m+1M1*
(M1)n+1(M2)m+1(M1)pM1*
得到嵌段共聚产物
r2 f22
=
f1 f2 /

F1
r1
r1 f12 f1 f2 f12 2 f1 f2 r2
f
2 2
(ⅰ) r1＝r2＝1 理想恒比共聚
➢ r＝1 均聚＝共聚
➢
d M 1 构成方程：d M 2
M 1 M 2
F1＝ f1
➢ 曲线形状：为一对角线
➢ 特点： F1＝ f1 ，构成与 转化率无关，构成均一。
如：VDC-MMA 34
② 构成方程
d M d M
1 2
1
M1 X M1*
M1M2* M2
M2 X
M1M2M1* M1
F1 0.5
M1M2M1M2M1M2M1M2 M1M2
37
③ 构成曲线：水平线,与f1无关 F1
④ 特点： 共聚物构成1：1， 构成均一
38
d[M1] [M1] • r1[M1] [M 2 ] d[M 2 ] [M 2 ] r2[M 2 ] [M1]
聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯
或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物
聚苯乙烯-g-聚甲基丙烯酸甲酯
或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物
➢ 无规共聚物：前为主单体，后为第二单体； ➢ 嵌段共聚物：前后裔表单体聚合旳顺序； ➢ 接枝共聚物：前为主链，后为支链。
11
3. 研究共聚反应旳意义
在应用上 成为高分子材料改性旳主要手段之一 共聚是改善聚合物性能和用途旳主要途径
8
（4）接枝共聚物 （graft copolymer) 以其中一单体构成旳长链为主链， 另一单体构成旳链为侧链（支链） 与之相连。 AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA AAA
BBBBBB BBBBB BBBBBB
9
共聚物旳命名

第24卷第1期高分子材料科学与工程Vo l.24,No.1 2008年1月POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERINGJan.2008二氧化碳/环氧丙烷/马来酸酐的三元共聚反应黄可龙,吴 弘,刘素琴,刘艳飞(中南大学化学化工学院,湖南长沙410083)摘要:研究了以负载双金属P BM 型为催化剂,通过二氧化碳(CO 2),环氧丙烷(PO )与马来酸酐(MA )的三元开环共聚反应,得到一种三元共聚物聚碳酸亚丙酯马来酸酐(PPCM A)。

用FT -I R 、1H -NM R 、13C -NM R 、DSC 、WA XD 对P PCM A 进行了表征。

结果表明,成功地引入了马来酸酐单元,且共聚过程中不发生双键交联和构型转化。

有效地提高了聚合物的特性粘数[ ],玻璃化转变温度T g 以及热稳定性。

关键词:二氧化碳;环氧丙烷;马来酸酐;三元共聚中图分类号:T Q 316.342 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2008)01-0032-04收稿日期:2006-08-21;修订日期:2007-01-05基金项目:国家 863 资助项目(2001AA218011)联系人:黄可龙,主要从事功能材料化学研究,E -mail:klhuang@利用CO 2合成脂肪族碳酸酯是一个热点课题[1~4],它不仅能大大减少废气对大气的污染,有助于保护生态环境,而且将大气中丰富的CO 2资源固定化,还能开辟新资源,缓解化工原料的短缺状况。

因此这类树脂受到众多研究者的关注和重视[5],已显示出广阔的应用前景。

本文在二氧化碳与环氧丙烷的共聚过程中采用聚合物负载双金属(PBM )型催化剂引入马来酸酐,有效地提高了聚合物的特性粘数[ ],玻璃化转变温度T g 以及热稳定性。

1 实验方法1.1 主要试剂和原料CO 2气体:纯度>99 5%;马来酸酐(MA):分析纯;环氧丙烷(PO):分析纯;甲苯:分析纯,使用前经0.4nm 分子筛干燥;催化剂(PBM )聚合物负载型双金属阴离子配位催化剂:按文献[6]中的方法制备;其它试剂均为分析纯,直接使用。

ce-mof的合成方法CE-MOF（即Covalent Organic Frameworks，共价有机框架）是一种具有高度有序的共价结构的有机材料，具有广泛的应用潜力，如催化、气体吸附、分离等领域。

下面我将从多个角度介绍CE-MOF的合成方法。

1. 热聚合法（Thermal Polymerization Method）：这是一种常见的合成CE-MOF的方法。

首先，选择合适的有机单体，通常是含有可自组装基团的芳香化合物，如芳香酸、芳香胺等。

然后，将单体溶解在适当的溶剂中，并加热至一定温度，触发聚合反应。

在聚合过程中，单体分子之间通过共价键连接形成有序的框架结构。

最后，通过洗涤和干燥等步骤得到CE-MOF材料。

2. 金属有机框架（MOF）后修饰法（Post-synthetic Modification）：这种方法是在合成MOF的基础上进行后续修饰，将MOF转化为CE-MOF。

首先，合成一种具有有机功能基团的MOF材料。

然后，通过化学反应，在MOF的骨架上引入共价键，将有机功能基团与MOF连接起来，形成CE-MOF。

这种方法可以通过选择不同的有机功能基团来调控CE-MOF的性质和功能。

3. 功能单体共聚法（Functional Monomer Copolymerization）：这是一种通过共聚反应合成CE-MOF的方法。

首先，选择两种或更多具有不同功能基团的有机单体，它们可以通过共价键连接在一起形成有机框架。

然后，在适当的反应条件下，将这些单体进行共聚反应，形成具有高度有序结构的CE-MOF。

通过控制单体的比例和反应条件，可以调控CE-MOF的结构和性能。

4. 自组装法（Self-assembly Method）：这是一种利用分子间相互作用力自发形成CE-MOF的方法。

通常，选择具有自组装能力的有机分子，如芳香酸、芳香胺等，将其溶解在适当的溶剂中。

随着溶剂挥发，有机分子之间通过非共价相互作用力（如氢键、π-π堆积等）自组装形成有序的CE-MOF结构。