基础有机化学第3版 邢其毅 第6章饱和碳原子上的亲核取代反应和消除反应
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十、反应和反应机理有机反应:在一定的条件下,有机化合物分子中的成键电子发生重新分布,原有的键断裂,新的键形成,从而使原分子中原子间的组合发生了变化,新的分子产生。
这种变化过程称为有机反应(organic reaction)。
一级反应:在动力学上,将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。
二级反应:在动力学上,将反应速率取决于两种化合物浓度的反应称为二级反应。
按化学键的断裂和生成分类协同反应:在反应过程中,旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。
协同反应往往有一个环状过渡态。
它是一种基元反应。
自由基型反应:由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。
自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段:链引发阶段是产生自由基的阶段。
由于键的均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。
链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下去,像一环接一环的链,所以称之为链反应。
链终止阶段是消失自由基的阶段,自由基两两结合成键,所有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。
离子型反应:由分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。
离子型反应有亲核反应和亲电反应,由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应,亲核试剂是对原子核有显著亲和力而起反应的试剂。
由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。
亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。
按反应物和产物的结构关系分类加成反应:两个或多个分子相互作用,生成一个加成产物的反应称为加成反应。
取代反应:有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。
重排反应:当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时,会引起组成分子的原子的配置方式发生改变,从而形成组成相同,结构不同的新分子,这种反应称为重排反应。
消除反应:在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。
可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。
有机化学总结--邢齐毅work Information Technology Company.2020YEAR基础有机化学第一章、绪论有机化学—organic chemistry ;碳化合物— carbon compound KekuleA 提出碳四价理论。
Synthesis第二章、有机化合物的分类表示方法命名烃(hydrocarbon)R---rectus ; S ---- sinister第三章、立体化学第四章、烷烃自由基取代反应小环烷烃的开环反应:与氢反应属于自由基反应,与卤素和氢碘酸反应属于离子反应。
第五章、紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱紫外和可见光谱(ultraviolet and visible spectrum) UV凡是能在一段光波内产生吸收的基团,就称为这一段波长的生色基团。
关键词:助色效应,助色基团,红移,蓝移(紫移),增色效应,减色效应。
Woodward Fieser规则。
红外光谱(Infrared Spectroscopy) IR实际吸收峰的数目少于振动自由度的数目:1.简并;2.偶极变化为零;3.仪器分辨率不高。
孤立甲基只在1380附近出现单峰,异丙基的双峰强度相等,三级丁基的双峰强度不等。
影响化学键和基团特征频率的因素:共振减三十,氢键减六十。
核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance) NMR弛豫:纵向弛豫,横向弛豫。
偶合常数与化学位移不同,它不随外磁场的改变而改变。
磁等价化学一定等价,反之则不成立。
质谱(Mass Spectrum) MS分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。
分子离子峰的质量数要符合氮规则。
麦氏重排:γ氢转移。
第六章、脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应及β-消除反应关键词:诱导效应、共轭效应、超共轭效应。
Walden转换:构型转换。
影响亲核取代反应的因素:烷基的结构、离去基团的离去能力、试剂的亲核性及溶剂在反应中的作用。
中南大学2012年全国硕士研究生入学考试《药学基础综合》考试大纲本考试大纲由中南大学药学院教授委员会于2011年7月12日通过。
药学基础综合由《基础有机化学》和《分析化学》两部分组成,下面分别论述其考试大纲。
考试参考书:1.《基础有机化学》邢其毅,裴伟伟等主编,高等教育出版社,第三版。
2.《分析化学》李发美主编,人民卫生出版社,第六版。
《基础有机化学》考试大纲一、考试性质药学综合是中南大学招收药学硕士研究生而设置的具有选拔性质的考试科目。
其目的是科学、公平和有效地测试学生掌握药学学科的基本知识、基本理论以及在实际中利用所学知识分析问题和解决问题的综合能力。
二、考查目标理解有机化学的基本概念、原理和研究方法熟练理解和掌握基本有机化合物的理化性质和化学反应熟练理解和掌握常见有机化学反应机理熟练理解和掌握常见有机化合物的制备、合成路线设计掌握简单有机化合物的光谱解析和结构确证有机化学实验的基本操作和试验设计三、试卷形式和试卷结构1试卷满分和考试时间:基础有机化学部分150分,考试时间90分钟2答题方式:答题方式为闭卷和笔试3试卷内容结构试卷内容包括有机化学基本概念,原理,有机化合物的理化性质,有机反应,反应机理,化合物制备,合成方法,波谱解析,有机实验基本操作方法和试验设计。
四、试卷题型结构填空题: 50-70分简答和机理题: 20-30分合成设计题: 20-30分实验部分: 15-20分波谱解析和结构推断: 15-20分五、考查内容第1章绪论1.1有机化学和有机化合物的特性1.2结构概念和结构理论,价键理论,分子轨道理论1.3化学键1.4酸碱理论第2章有机化合物的分类、表示方法和命名2.1有机化合物的分类有机化合物的表示方式2.2有机化合物的命名第3章立体化学3.1轨道的杂化和碳原子价健的方向性3.2构象与构象异构体3.3旋光异构体第4章烷烃自由基取代反应4.1烷烃的分类,烷烃环烃的物理性质4.2烷烃的反应4.2烷烃的制备第5章紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质谱5.1紫外光谱5.2红外光谱5.3核磁共振5.4质谱第6章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应β-消除反应6.1脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应6.2β-消除反应第7章卤代烃有机金属化合物7.1卤代烃的分类,卤代烃的结构卤代烃的物理性质7.2卤代烃的反应7.3卤代烃的制备第8章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成8.1烯烃的分类,烯烃的结构特征烯烃的物理性质8.2烯烃的反应8.3烯烃的制备第9章炔烃9.1炔烃的结构炔烃的物理性质9.2炔烃的反应9.3炔烃的制备第10章醇和醚10.1醇的分类、醇的反应与制备10.2醚的分类、醚的反应与醚的制备第11章苯和芳香烃、芳香亲电取代反应11.1芳香烃的结构芳香烃的物理性质11.2芳香烃的反应11.3芳香烃的制备11.4 Huckel规则和非苯方向体系第12章醛和酮亲核加成共轭加成12.1醛酮的定义分类结构和物理性质12.2醛酮的反应12.3醛酮的制备第13章羧酸13.1羧酸的分类物理性质和结构13.2羧酸的反应13.3羧酸的制备第14章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应14.1羧酸衍生物结构和物理性质14.2羧酸衍生物的反应14.3羧酸衍生物的制备第15章碳负离子缩合反应15-1碳氢酸的概念,15-2酮式烯醇式互变结构15-3缩合反应简述15-4羟醛缩合15-5胺甲基化反应15-6酯缩合反应15-7 Robinson增环反应15-8碳负离子的烃基化,酰化15-9 beta-二羰基化合物在有机合成中的应用15-10 Perkin reaction 15-11 Knoevenagel reaction15-12 Darzen reaction15-13 安息香缩合反应第16章周环反应16-1周环反应和分子轨道对称守恒原理16-2 前线轨道理论电环化反应环加成迁移反应16-3能量相关理论16-4芳香过渡理论第17章胺17-1 胺的分类17-2 胺的结构17-3 胺的性质17-4胺的反应胺的成盐四级胺碱和hofmann 反应17-5胺的制备第18含氮芳香化合物芳香亲核取代反应18-1 芳香硝基化合物18-2芳香胺18-3苯炔第19章酚和醌19-1 酚结构性质衍生物反应制备19-2 醌结构性质衍生物反应制备第20章杂环化合物20-1杂环化合物分类命名结构20-2杂环化合物的结构性质反应呋喃噻吩 pyrole 吡啶唑二嗪20-3杂环化合物的制备呋喃噻吩 pyrole 吡啶唑二嗪吲哚喹啉异喹啉嘌呤第21 单糖寡糖和多糖21-1单糖的结构命名分类性质反应测定21-2寡糖多糖第22章氨基酸多肽22-1氨基酸的结构名称物理性质22-2氨基酸的反应22-3氨基酸的制备22-4多肽的命名结构合成第23章新型有机合成方法Heck 反应 Bergman反应Myers-saito反应Sharpless环氧化反应Sharpless烯烃不对称双羟基化反应,Sharpless烯烃不对称氨基羟基化反应SUZIKI-MIYAURA反应TAKAI反应COREY-BAKSHI-SHIBATA 烯烃复分解反应第24章有机合成基础24-1有机合成的基本概念24-2有机合成逆合成分析的基本思路第25章有机化学实验25-1仪器使用、25-2实验基本操作和方法25-3试验方案设计《分析化学》考试大纲I.考试性质分析化学考试是为中南大学药学院招收硕士研究生而设置的具有选拔性质的研究生入学考试科目药学基础综合的一部分,其目的是科学、公平、有效地测试学生掌握大学本科阶段各种化学分析方法的原理、分析仪器装置的结构及仪器使用方法、各类仪器分析方法在测定物质化学组成、状态、含量和结构中的应用。
此文档系网络下载请勿用于商业邢其毅(1911—2002),字孟符,汉族。
出生于天津,原籍贵州省贵阳市。
其父邢端,字蛰人,别号冕之,是贵州省清末光绪三十年(1904年)最后一位年轻的翰林,也是著名的书法家,光绪三十一年(1905年)曾留学日本。
邢其毅的青年时代,是处于国内军阀混战,列强侵略,中央政府丧权辱国、民不聊生之际。
在双亲的熏陶、教育下,不仅于文史之学有深厚之功底,并认定从事科学教育工作,特别是扎扎实实地研究基础科学,是救国的必由之路。
(一)基础有机化学教学大纲综合大学化学系使用的有机化学教学大纲第一次是于1980年在长春制订的,当时规定的教学时数为129学时(讲授120学时,机动9学时),第二次于1982年于宜昌召开的部属综合性大学理科化学系课程结构研讨会上讨论确定,总的教学时数减为108学时,并对原大纲内容作了部分调整。
经过多年的实践,我系基础有机化学的教学总时数为90学时,在2004年以前,采用的教材是邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟编写的“基础有机化学”(第二版)上、下册,该书是根据1977年教育部在武昌召开的高等学校理科化学教材会议精神编写的,第一版于1980年由高等教育出版社出版(该书曾获国家优秀教材奖)。
第二版于1993年由高等教育出版社出版(该书于1997年获国家教委科技进步二等奖)。
从2005年9月开始,将采用的教材是邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚、编写的“基础有机化学”(第三版)上、下册,与平行的教材相比,该书的内容十分丰富,具有一定的深度。
地位和作用基础有机化学历来是化学系的四大门基础课之一。
相对于其它三门基础课而言,有机化学发展异常迅速。
新的有机化合物不断涌现。
这些层出不穷的有机化合物不仅带动了有机学科本身的发展,也成了其它化学学科的研究对象,因此,无论从事化学哪一个领域的工作,都必须具备有机化学的基础知识。
而新的有机反应、新的有机研究领域也在不断产生,它们使有机化学的面貌日新月移,气象万千。