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基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从c?c键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。
纽曼式是从c?c键的轴线上看。
（参见书上82页）其它烷烃的表示方法可类推。
2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。
3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。
4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。
表示构造式的方法有四种。
5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。
6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。
7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。
用这种方式表示的结构式为键线式。
8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。
在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。
只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。
【篇二：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。
这一规则称为马氏规则。
第2章有机化合物的分类表示方法命名一、选择题化合物2-氯-5，5-二甲基二环[2．2．1]-2-庚烯的结构式为（）。
【答案】B二、填空题写出下列化合物最稳定的构象式。
（1）用Newman投影式表示为：；（2）反式十氢化萘用构象式表示为：；（3）（S）-2-丁醇用Fischer投影式表示为：。
【答案】三、简答题1．用溴处理（Z）-3-己烯，然后在乙醇中与KOH反应可得（Z）-3-溴-3-己烯。
但用同样试剂，相同顺序处理环己烯却不能得到1-溴环己烯。
用反应式表示这两种烯烃在反应中的行为（注意中间体和产物的立体结构）。
答：产物围绕C3～C4旋转的纽曼投影式为：这时，C3的Br与C4的H处于反式，在KOH/EtOH作用下发生消除反应，生成而其构象式为：由于反式双竖键是有利于消除反应的立体位置，因此式中Br只能与相邻亚甲基的竖键H发生消去反应而生成环己二烯。
2．用系统命名法命名下列化合物。
答：（1）N，N-二甲基-4-甲基苯甲酰胺（2）1-甲基-6-羟基异喹啉（3）4，4＇-二硝基联苯（4）（S）-2-氯丙酸乙酯（5）6-甲基-3-溴二环[3．2．0]庚烷（6）4-甲氧基苯乙酮缩乙二醇（7）三环癸烷（8）4-甲基-4＇-甲氧基二苯甲醇（9）2-巯基苯并噻唑（10）3-（2-呋哺基）-丙烯酸3．写出下列化合物最稳定的构象式。
（1）HOCH2CHF（2）苏式-2-（N，N-二甲氨基）-1，2-二苯乙醇答：4．我国盛产一种植物，称为薄荷草，其茎、叶中富含薄荷醇，它有局部止痛和消炎的功效，内服有安抚胃部及止吐解热的功效，所以是痱子粉、痱子水及某些糖果和清凉饮料等不可缺少的配料。
薄荷醇的化学名和结构式如下：试问：（1）以上结构式（键线式）只表示了薄荷醇分子中的构造关系（分子内原子的连接次序），并未表示构型关系（原子在空间的排列方式），它是饱和脂肪环醇，应该有多少构型异构，即请回答它理论上有多少个手性碳原子？应该有多少几何异构？有多少对映异构？请用三维空间式表示出来。
第11章苯和芳香烃芳香亲电取代反应一、选择题1．下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。
[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】A【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。
2．下面化合物的正确名称是（）。
[华中科技大学2000研]A．对甲基苯磺酰胺B．N-甲基对甲苯磺酰胺C．对甲苯甲基苯磺酰胺D．甲氨基对甲苯磺酰胺【答案】B【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作为主体命名。
3．苯甲醚在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是（）。
[天津大学2000；大连理工大学2004研]【答案】C【解析】（C）中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。
4．反应的主要产物是（）。
[武汉大学2001研]（D）（A），（B）等量（E）（A），（C）等量【答案】B【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成（A）时的空间位阻较大，故主要产物为（B）。
5．下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是（）。
[南京大学2003研]【答案】C【解析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多，则亲核取代反应速率越快。
硝基为吸电子基，使苯环上邻、对位电子云密度降低，正电荷增多，故（C）亲核反应速率最快。
6．下列化合物有芳香性的是（）。
[华中科技大学2000研]【答案】B，C【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。
7．下列化合物中有芳香性的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】A【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。
十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第7章卤代烃有机金属化合物一、选择题1．下列化合物与AgNO 3-EtOH 溶液发生S N 1反应，速率最快的是（）【答案】B【解析】乙烯式卤代烃最难反应，烯丙基式卤代烃最易反应，故答案为B。
2．下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（）。
【答案】D3．下列化合物中最容易与进行反应的是（）。
【答案】D4．在NaI 丙酮溶液中，下列化合物的反应活性次序是（）。
a．3-溴丙烯十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷A．a＞b＞c＞dB．b＞c＞d＞aC．a＞c＞d＞bD．d＞c＞a＞b【答案】C5．下列化合物与AgNO 3的乙醇溶液作用，产生沉淀最快的是（）。
【答案】A6．下列卤代烃在反应中反应速率最慢的是（）？【答案】（d）7．为加快1-溴丁烷与氰化钾反应的速度，最好在下列哪种条件下进行反应（）。
A．环己烷为溶剂B．水为溶剂C．乙醇为溶剂D．水和18-冠-6为混合溶剂【答案】D8．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）？【答案】（c）9．下列氯代烃与溶液反应速率最快的是（）？【答案】（c）10．下列化合物中最容易与NaOH水溶液发生水解反应的是（），最难发生水解反应的是（）。
【答案】C二、填空题1．将下列化合物按E1消除HBr的反应速率快慢排列成序。
【答案】C＞B＞A2．将下列化合物与NaI丙酮溶液反应按速率快慢排列成序。
A．3-溴丙烯B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷【答案】A＞D＞C＞B3．下列卤代烃在溶液中消除卤化氢速率快的是。
【答案】（a）4．比较下列卤代烃按E1机理消除时的反应速率顺序。
【答案】（c）＞（a）＞（b）5．【答案】三、简答题1.某化合物A与Br-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物B。
A很容易与氢氧化钠水溶液作用，生成两种同分异构体的醇C和D。
A与氢氧化钾乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃E。
第14章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应一、选择题1．下列化合物发生水解反应，（）活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】酯羰基碳缺电子程度越高，则越易发生亲核取代反应，水解反应活性越大。
-NO2为吸电子基，使酯基的电子云密度减小，水解反应活性最大。
2．下列反应中，中间体a及反应产物b是（）。
[武汉大学2000研]【答案】B【解析】羧酸酰氯化得到酰氯，酰氯用三叔丁基氢化铝锂在低温下还原得到醛。
3．RCOOR在含有的碱性溶液中水解，018存在于所得到的（）。
[武汉大学2001研]A．醇中B．羧酸中C．两者都有D．两者没有【答案】B【解析】酯的水解是酰氧键断裂，水解后产生的羧基中的羟基来自于水。
4．如下反应步骤中，反应产物d 的结构式应为（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】依合成路线逐步推导。
其中，a 为COCl ；b 为CHO ；c 为CHOH CN；故水解后得到d 为H CCOOH OH 。
5．酰氯与下列哪一种试剂反应生成酮（）。
[武汉大学2004研]A．DIBAHB．LiAlH 4C．RMgBrD．（CH 3CH 2）2CuLi【答案】D【解析】酰氯与DIBAH（二异丁基氢化铝）、氢化铝锂反应生成一级醇；与格氏试剂反应一般得到叔醇；与二烃基铜锂反应则得到酮。
二、填空题1．下列化合物用氢氧化钠水溶液水解，请按反应速度由快到慢的顺序排列。
[厦门大学2002研]【答案】A＞D＞C＞B【解析】羰基附近的碳上有吸电子基，空间位阻越小，越有利于酯的水解；酯基中与氧相连的烷基碳上的取代基越多，空间位阻越大，水解反应速度越慢。
2．将下列负离子按稳定性大小排列成序。
[华中科技大学2003研]【答案】C＞A＞B【解析】吸电子基使羧酸根离子上的负电荷分散，电子云密度降低，稳定性增大，相反，给电子基使其稳定性减小。
3．下列化合物与乙醇钠／乙醇溶液发生醇解反应，请按反应活性由高到低的顺序排列。
[厦门大学2004研]【答案】C＞D＞A＞B【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，醇解反应越快。
第7章卤代烃有机金属化合物习题7-11，1，2-三氯乙烷有A，B，C三种较稳定的构象异构体，A与B稳定性相等，与C在气相中的势能差为10.9kJ·mol-1。
（i）写出A，B，C的构象。
（ii）哪些构象更稳定？（iii）C在液相中势能差降低到0.8kJ·mol-1，请解释原因。
（iv）A，B两种构象互相转化约需转动能垒8.4kJ·mol-1，A或B转为C约需20.9 kJ·mol-1。
请解释为什么转动能垒不同。
解：（i）1，1，2-三氯乙烷的三种构象分别为：（ii）因为C中的三个氯原子均为邻交叉构象，不稳定；相比之下，A、B更稳定。
（iii）C在液相中降低了邻交叉的偶极—偶极相互作用，排斥力降低，故势能差降低。
（iv）A，B互相转化需要经过部分重叠型构象，而A或B转化为C需经过全重叠型构象，全重叠构象势能比部分重叠型要高，故所需能垒也高。
习题7-2根据一般规律，将下列各组化合物按沸点由高到低排序，简述按此排列的理由，并查阅手册进行核对。
解：（i）烷基相同时，卤代烷的沸点随分子的相对分子质量的增加而升高，所以，沸点由高到低排列为：（ii）当碳架和卤素相同时，随分子中卤原子数增多，卤代烷相对分子质量和分子极性增大，卤代烷的沸点升高，故沸点由高到低排列为：（iii）对于碳链异构体，支链越多，分子间作用力越小，沸点越低，故沸点由高到低排列为：（iv）对于直链同系物，分子量越大，沸点越高；对于构造异构体，支链越多，沸点越低，故沸点由高到低排列为：习题7-3将习题7-2中的各组化合物按极性由大至小排序，并简述按此排列的理由。
解：（i）极性由大到小的排列为：，因为电负性，电负性越大，其对共用电子的吸引能力越强，容易形成极性较强的共价键。
（ii）极性由大到小的排列为：因为同一碳上连的氯原子数越多，吸电子能力越强，故极性越大。
（iii）在溶液中极性由大到小的排列为：因为在溶液中，烷基的推电子作用强弱为：（iv）理由同（iii）。
第8章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成一、选择题1．化合物有几个构型异构体（）。
[大连理工大学2002研]A．1个B．2个C．3个D．4个【答案】D【解析】注意构造异构和构型异构的概念差别，二取代环己烷和烯烃都存在顺反异构，这样就有4个构型异构体。
2．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．双键碳原子B．双键的原子C．双键的原子D．叔C原子【答案】B【解析】烯刭与卤素存高温或光照条件下发生的是α-H的自由基取代反应。
3．在过氧化物存在下，烯烃与HBr的反应属于（）。
[云南大学2003研]A．亲电加成B．亲核加成C．自由基加成D．取代反应【答案】C【解析】在过氧化物存在下，HBr先变成Br·自由基，Br·再进攻烯烃双键π电子生成碳自由基，反应属自由基历程。
二、填空题1．。
[北京理工大学2000研]【答案】【解析】注意烯烃的硼氢化反应特点：顺式加成，得反马产物，硼化氢可分别从烯烃平面的两面进攻双键，故得到不同立体异构产物。
2．。
[北京理工大学2000研]【答案】【解析】烯烃与卡宾反应，取代基的相对立体构型不变。
3．。
[中国科学院-中国科学技术大学2002研]【答案】【解析】烯烃与NBS发生的是α-H取代反应，在过氧化物存在下与溴化氢发生的是自由基加成反应，且为反马氏加成。
三、简答题1．。
[清华大学2000研]答：注意观察反应物至产物的变化，由烯烃转变成醚，应先将烯烃臭氧化成酮，再将酮还原成醇，进一步转变成卤代烃，最后利用卤代烃与甲醇钠反应合成目标产物。
2．。
[复旦大学2003研]答：烯烃在NBS引发下生成-α溴代烯烃，-α溴代烯烃在冠醚相转移催化下，其中的溴原子可被氟原子所取代。
3．。
[复旦大学2003研]答：烯烃与HBr反应生成溴代烃，将溴代烃制成格氏试剂，与环氧乙烷反应并水解即可制得碳原子数增加2的醇。
4．以叔丁醇为原料（其他试剂任选）合成下列物质。
第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱5.1复习笔记一、紫外光谱（UV）1．紫外光谱的产生紫外光的波长范围是100～400nm，它分为两个区段。
波长在100～200nm称为远紫外区，这种波长能够被空气中的氮、氧、二氧化碳和水所吸收，因此只能在真空中应用，这个区域称为真空紫外区。
目前真空紫外区在有机化学中用途不大。
波长在200～400nm 称为近紫外区，一般的紫外光谱是指这个区域的吸收光谱。
波长在400～800nm范围的称为可见光谱。
常用的分光光度计一般包括紫外及可见两部分，波长在200～800nm（或200～1000nm）。
分子内部的运动有转动、振动和电子运动，相应地，分子具有转动能级、振动能级和电子能级。
电子能级的跃迁所需能量最大，大致在1～20eV（电子伏特）之间。
根据量子理论，相邻能级间的能量差ΔE、电磁辐射的频率ν、波长λ符合下面的关系式ΔE=hν=h×c/λ式中h是普朗克常量，为6.624×10-34J·s=4.136×10-15eV·s；c是光速，为2．998×1010cm·s-1。
2．电子的跃迁有机化合物分子中主要有三种电子：σ电子、π电子和未成键的孤对电子（也称n电子）。
基态时，σ电子、π电子分别处在σ成键轨道和π成键轨道上，n电子处于非键轨道上。
仅从能量的角度看，处于低能态的电子吸收合适的能量后，都可以跃迁到任一个较高能级的反键轨道上。
跃迁时吸收能量的大小顺序为n→π*<π→π*<n→σ*<π→σ*<σ→π*<σ→σ*对于一个非共轭体系来讲，所有这些可能的跃迁中，只有n→π*。
跃迁的能量足够小，相应的吸收光波长落在近紫外-可见光区。
其他的跃迁能量都太大，它们的吸收光波长均在200nm以下，无法观察到紫外光谱。
3．紫外光谱图紫外光谱图是以波长（单位nm）为横坐标，以化合物对电磁辐射的吸收强度或透过率为纵坐标的吸收曲线图。
