鼓风炉富氧熔炼炼铜技术
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铜氧化矿的鼓风炉还原熔炼边瑞民;申殿邦;刘俊江【摘要】本女系统介绍了铜氧化矿采用鼓风炉还原熔炼的基本原理、生产过程、常见故障及其处理方法、合理渣型的探讨与建议等.【期刊名称】《资源再生》【年(卷),期】2011(000)001【总页数】5页(P52-56)【作者】边瑞民;申殿邦;刘俊江【作者单位】东营方圆有色金属有限公司;东营方圆有色金属有限公司;东营方圆有色金属有限公司【正文语种】中文铜氧化矿还原熔炼工艺原是一项老技术,而现代铜冶炼工艺几乎都将处理硫化矿生产技术作为研究重点。
因而铜氧化矿的鼓风炉还原熔炼有数十年无人研究与应用,很少有相关资料。
近年来,由于非洲矿产的开发,处理铜氧化矿问题又提上新的议事日程。
为此,东营方圆有色金属有限公司(以下简称方圆公司)于2006年建设了一台处理铜氧化矿的矩形全水套鼓风炉(见图1),炉体分别有上下水套组成,底部设有固定式本床。
炉料经计量后有加料小车通过提升机运送到加料平台人工上料,打钢钎或烧氧间断放渣放铜,炉渣经水碎后出售。
冷却水循环使用,采用罗茨鼓风机供风。
烟气依次经沉降冷却室、漩涡收尘器、U形管冷却器,使烟气温度降低到100℃以下,并使其中的粗尘分离,再通过离心式引风机进入布袋室收尘后达标排空,其工艺流程(见图2)。
炉子系负压操作,车间内外基本无烟尘,清洁环保,劳动环境优越。
方圆公司当时尚未建设铜的粗炼系统,而阳极炉产生的精炼渣无适当的设备进行处理,只能廉价出售。
铜氧化矿还原熔炼鼓风炉建成投产后,将精炼渣以适当的比例配入氧化矿中处理,效果很好。
该鼓风炉的原料主要有两种,从南非等地进口的铜氧化矿以及自产的铜阳极炉精炼渣,属连续作业,年开炉时间330天,处理料量50 000吨,其中铜氧化矿40 000吨,铜精炼渣10 000吨,生产粗铜10 000吨。
经多年的反复生产实践,技术条件不断优化,工艺操作日趋成熟。
目前,炉子生产运行稳定,并实现了连续生产,大幅提高了炉子的作业率及处理能力,有效降低了生产成本。
銅氧化礦的鼓風爐還原熔煉Smelting Reduction of Copper Oxide Ore Blast Furnace文/邊瑞民 申殿邦 劉俊江東營方圓有色金屬有限公司摘要:本文系統介紹了銅氧化礦採用鼓風爐還原熔煉的基本原理、生產過程、常見故障及其處理方法、合理渣型的探討與建議等。
銅氧化礦還原熔煉工藝原是一項老技術,而現代銅冶煉工藝幾乎都將處理硫化礦生產技術作為研究重點。
因而銅氧化礦的鼓風爐還原熔煉有數十年無人研究與應用,很少有相關資料。
近年來,由於非洲礦產的開發,處理銅氧化礦問題又提上新的議事日程。
為此,東營方圓有色金屬有限公司(以下簡稱方圓公司)於2006年建設了依台處理銅氧化礦的舉行全水套鼓風爐(見圖1),爐體分別有上下水套組成,底部設有固定式本床。
爐料經計量後有加料小車通過提升機運送到加料平台人工上料,打鋼釬或燒氧間斷放渣放銅,爐渣經水碎後出售。
冷卻水循環使用,採用羅茨鼓風機供風。
煙氣依次經沉降冷卻室、漩渦收塵器、U型管冷卻器,使煙氣溫度降低到100℃以下,並使用其中的粗塵分離,再通過離心式引風機進入布袋室收塵後達標排空,其工藝流程(見圖2)。
爐子系負壓操作,車兼內外基本無煙塵,清潔環保,勞動環境優越。
圖1 銅氧化礦還原熔煉鼓風爐圖2 銅氧化礦還原熔煉流程圖方圓公司當時尚未建設銅的粗煉系統,而陽極爐產生的精煉渣無適當的設備進行處理,只能廉價出售。
銅氧化礦還原熔煉鼓風爐建成投產後,將精煉渣以適當的比例配入氧化礦中處理,效果很好。
該鼓風爐的原料主要有兩種,從南非等地進口的銅氧化礦以及自產的銅陽極爐精煉渣,屬連續作業,年開爐時間330天,處理料量50,000噸,其中銅氧化礦40,000噸,銅精煉渣10,000噸,生產粗銅10,000噸。
經多年的反覆生產實踐,技術條件不斷優化,工藝操作日趨成熟。
目前,爐子生產運行穩定,並實現了連續生產,大幅提升了爐子的作業率及處理能力,有效降低了生產成本。
铜冶炼水平与工艺水平1)火法冶炼工艺当前,全球矿铜产量的75%-80%是以硫化形态存在的矿物经开采、浮选得到的铜精矿为原料,火法炼铜是生产铜的主要方法,特别是硫化铜精矿,基本全部采用火法冶炼工艺。
火法处理硫化铜精矿的主要优点是适应性强,冶炼速度快,能充分利用硫化矿中的硫,能耗低。
其生产过程一般由以下几个工序组成:备料、熔炼、吹炼、火法精炼、电解精炼,最终产品为电解铜。
原料制备工序:将铜精矿、燃料、熔剂等物料进行预处理,使之符合不同冶炼工艺的需要。
熔炼工序:通过不同的熔炼方法,对铜精矿造硫熔炼,炼成含铜、硫、铁及贵金属的冰铜,使之与杂质炉渣分离;补出的含二氧化硫烟气经收尘后用于制造硫酸或其他硫制品,烟尘返回熔炼炉处理。
吹炼工序:除去冰铜中的硫铁,形成含铜及贵金属的粗铜,炉渣和烟尘返回上一工序处理。
火法精炼工序:将粗铜中硫等杂质进一步去除,浇铸出符合电解需要的阳极板。
电解精炼工序:除去杂质,进一步提纯,生产出符合标准的阴极铜成品,并把金银等贵金属富集在阳极泥中。
传统熔炼方法如鼓风炉熔炼、反射炉熔炼和电炉熔炼,由于效率低、能耗高、环境污染严重而逐渐被新的富氧强化熔炼工艺所代替[[3]新的富氧强化熔炼可分为闪速熔炼和熔池熔炼两大类,前者包括奥托昆普型闪速熔炼和加拿大国际镍公司闪速熔炼等,后者包括诺兰达法、三菱法、艾萨法、奥斯麦特法和瓦纽可夫法以及我国自主开发的水口山法、白银炉熔炼、金峰炉熔炼等技术。
铜锍吹炼方法有传统的卧式转炉、连续吹炼炉、虹吸式转炉。
新型吹炼技术包括艾萨吹炼炉、三菱吹炼炉和闪速吹炼炉等。
粗铜的火法精炼在阳极炉内进行,对于转炉产出的液态粗铜采用回转式阳极炉或固定式反射炉精炼,经氧化、还原等作业进一步脱除粗铜中的铁、铅、锌、砷、锑、铋等杂质,并浇铸成含铜99.2%-99.7%的阳极板。
铜电解工艺有传统电解法、永久阴极电解法和周期反向电流电解法3种。
目前大多数电解铜厂都使用传统电解法,永久阴极电解法和周期反向电流电解法是20世纪70年代以来发展的新技术。
鼓风炉富氧熔炼简介鼓风炉炼铜是一种古老的炼铜方法。
铜炉料与熔剂、焦炭在鼓风炉内熔炼产出铜锍(或粗铜)和炉渣的铜熔炼方法。
铜炉料可以是混捏铜精矿、铜精矿烧结块或其他含铜块料。
根据炉内不同的气相成分,鼓风炉炼铜可分为氧化炼铜和还原炼铜。
氧化炼铜用于处理硫化矿,还原炼铜用于处理氧化矿或再生铜料。
这种熔炼工艺简单,床能力大,热效率高,渣含铜低,投资省,建设快;在20世纪30年代以前一直是世界上主要的炼铜方法。
在中国,20世纪50年代以前,这种方法几乎是矿铜生产的唯一方法。
60年代,苏联成功地采取了处理团矿或块矿的料钟式密闭鼓风炉富氧自热熔炼工艺。
同期,波兰有2座料钟式密闭富氧熔炼鼓风炉投产。
60年代中期,中国成功地进行了料封式密闭鼓风炉工业试验后,相继用以改造敞开式鼓风炉。
1986年中国铜陵有色金属公司在料封式密闭鼓风炉基础上采用团块富氧熔炼。
1993年设计建成了富春江冶炼厂料封式富氧熔炼密闭鼓风炉。
鼓风炉炼铜的一般特征有:一:燃料在炉内燃烧,炉料与高温炉气成逆流运动,因而热交换条件好,热利用率高达70%以上。
二:鼓风炉的最高温度带集中在风口稍上的焦炭或硫化物激烈燃烧的所谓焦点区,焦点区最高温度可达1723K。
几乎所有的焦炭都是在焦点区依靠鼓风中的氧来燃烧。
在焦点区内,被氧化的硫化物主要是FeS,其氧化产物随即与炉料中的SiO2造渣。
此外,在SO2存在的条件下,入炉转炉渣中的Fe3O4和预备区形成的Fe3O4成为FeS的固体氧化剂,反应(1)的热效应大于反应(2)的热效应,即焦炭燃烧的热效应大于FeS氧化造渣的热效应。
从热力学观点看,在焦点区焦炭优先被氧化。
而且,焦炭是以灼热固体状态进入焦点区,在被烧尽以前始终保持固态不变;而FeS则以熔体状态通过焦点区,迅速地向下流动。
由于液体硫化物在焦点区停留时间很短,从动力学观点看,在焦点区FeS争夺鼓风中氧的能力远远不如焦炭。
所以硫化物的氧化主要在预备区进行,它在焦点区被氧化的程度,主要取决于该处的焦炭量,亦即取决于焦率。
鼓风炉富氧熔炼炼铜技术
****公司位于**市,海拔约1700m,空气含氧量约16%(海平面空气氧浓约21%,每升高350m,氧浓约降1%),现有5.8m2、4.1m2鼓风炉两台,日处理鼓风炉炼铜是一种古老的炼铜方法。
铜炉料与熔剂、焦炭在鼓风炉内熔炼产出铜锍(或粗铜)和炉渣的铜熔炼方法。
铜炉料可以是混捏铜精矿、铜精矿烧结块或其他含铜块料。
密闭鼓风炉一般处理经混捏的铜精矿料,而敞开式鼓风炉只能处理经过制团或烧结的块料。
根据炉内不同的气相成分,鼓风炉炼铜可分为氧化炼铜和还原炼铜。
氧化炼铜用于处理硫化矿,还原炼铜用于处理氧化矿或再生铜料。
这种熔炼工艺简单,床能力大,热效率高,渣含铜低,投资省,建设快;在20世纪30年代以前一直是世界上主要的炼铜方法。
在中国,20世纪50年代以前,这种方法几乎是矿铜生产的唯一方法。
传统的铜锍熔炼鼓风炉的炉顶是敞开式的,只能处理烧结矿或块矿,所产烟气含二氧化硫浓度低,仅0.5%左右,难以回收,造成烟害。
为了克服传统鼓风炉的这种弊病,人们曾试图通过制团的途径,使铜精矿中的硫保留下来,以集中到鼓风炉中进行氧化,再加上炉顶采取密闭措施,使鼓风炉烟气中的SO2浓度达到能经济而有效地回收的程度。
在工业实践中,团矿偶然自燃后,出现块状硫化物以及鼓风炉炉壁结块中也有硫化物等现象表明,铜精矿可在加压和加热条件下发生固结作用。
20世纪50年代初,日本四阪岛冶炼厂开发了料封式密闭鼓风炉熔炼法即百田法,铜精矿只需加水混捏后即可直接加入炉内,在炉气加热和料柱的压力作用下,固结成块,使熔炼得以顺利进行。
直接处理铜精矿,烟气含二氧化硫浓度达4%~6%,可用以制取硫酸,减轻了烟气对环境的污染。
60年代,苏联成功地采取了处理团矿或块矿的料钟式密闭鼓风炉富氧自热熔炼工艺。
同期,波兰有2座料钟式密闭富氧熔炼鼓风炉投产。
60年代中期,中国成功地进行了料封式密闭鼓风炉工业试验后,相继用以改造敞开式鼓风炉,解决烟害问题。
至此中国的敞开式鼓风炉铜锍熔炼已全被料封式和料钟式密闭鼓风炉取代。
1986年中国铜陵
有色金属公司在料封式密闭鼓风炉基础上采用团块富氧熔炼。
1993年设计建成了富春江冶炼厂料封式富氧熔炼密闭鼓风炉。
原理鼓风炉是一种具有垂直作业空间的冶金设备,铜炉料、熔剂和焦炭从炉子上部加料口分批加入,靠其自身重力垂直向下移动,在高温下,与从炉子下部两侧风口鼓入的空气或富氧空气相遇,发生各种反应,而达到熔炼目的。
熔炼产出的混合熔体进入炉底,通过本床咽喉流入设于炉外的前床(见电热前床贫化)内进行铜锍与炉渣的澄清分离。
炉渣连续排放,铜锍按转炉吹炼的需要间断放出。
产出的高温烟气,通过炉内料柱的空隙上升,经炉顶排烟口进入排烟收尘装置。
鼓风炉炼铜的一般特征有四。
(1)燃料在炉内燃烧,炉料与高温炉气成逆流运动,因而热交换条件好,热利用率高达70%以上。
(2)鼓风炉的最高温度带集中在风口稍上的焦炭或硫化物激烈燃烧的所谓焦点区,焦点区最高温度可达1723K。
(3)焦点区的最高温度取决于炉渣的熔化温度和粘度等性质,以及焦点区的热平衡;当炉渣成分一定时,强化燃料燃烧只能增加炉料的熔炼量,而不能提高焦点区的温度。
(4)在鼓风炉熔炼过程中,气相与炉料之间的化学反应具有重要意义。
炼铜密闭鼓风炉一种炉顶具有密封装置的鼓风炉。
将传统敞开式鼓风炉的烟罩取消,于加料台平面上安设一个加料斗把炉口封住,炉气由加料台平面以下的排烟口进入排烟收尘系统。
加料斗中经常保持有必要数量的炉料,特别是致密性较好的混捏铜精矿,以保证炉口密闭。
炉子结构的其他部位,与传统敞开式鼓风炉大体相同。
密闭鼓风炉炼铜铜精矿加水混捏(见铜精矿混捏)后,按规定比例配入块状的熔剂、转炉渣和焦炭等,按焦炭-转炉渣-熔剂-混捏铜精矿,或转炉渣与熔剂颠倒的顺序分批经由加料斗加入炉内。
当炉料离开加料斗下口时,块料自然地向两侧滚动,混捏精矿沿加料斗下口垂直下降到炉子中心形成精矿料柱。
于是炉子两侧便出现以块料为主而炉子中央则以混捏精矿为主的状况,使炉内炉料分布不均匀。
由于炉料分布不均匀,炉气通过两侧较多,而流经中心的则很少。
如此,就导致炉子两侧温度比炉子中心高,越往上部,这种温差越大,在接近风口水平时,这种温差变小。
这种状况有利于混捏铜精矿在炉内发生固结或烧结作用,为在鼓风炉内直接熔炼铜精矿创造了条件。
但另一方面,由于物料的偏析和炉气分布不均,使炉气与炉料之间以及炉料各组分之间接触不良,削弱了硫化物氧化和造渣反应,这是密闭鼓风炉炼铜床能力低[40~50t/(m2•d)]和铜锍含铜品位低的根本原因。
根据熔炼过程的特点,沿炉子高度可分为预备区,焦点区和本床区。
预备区位于炉子上部,温度为523~873K至1273~1373K。
在此区域中进行炉料的干燥和预热,并发生铜和铁的高价硫化物离解及碳酸钙的离解反应。
预备区的气氛属于氧化性,部分硫化物被氧化。
在预备区下部,于温度较高的中央铜精矿柱的交界面上发生烧结作用。
在料柱里面的铜精矿,受到两侧上升气流的间接加热以及料柱重力的压力作用,而发生固结,变成具有一定强度的精矿块。
焦点区此区温度最高,为1523~1573K,气氛属强氧化性,进行半自热熔炼的主要反应。
几乎所有的焦炭都是在焦点区依靠鼓风中的氧来燃烧。
在焦点区内,被氧化的硫化物主要是FeS,其氧化产物随即与炉料中的SiO2造渣。
此外,在SO2存在的条件下,入炉转炉渣中的Fe3O4和预备区形成的Fe3O4成为FeS的固体氧化剂,对反应(1)而言,1molO2的热效应为406kJ;而反应(2),1molO2的热效应为343kJ,即焦炭燃烧的热效应大于FeS氧化造渣的热效应。
从热力学观点看,在焦点区焦炭优先被氧化。
而且,焦炭是以灼热固体状态进入焦点区,在被烧尽以前始终保持固态不变;而FeS则以熔体状态通过焦点区,迅速地向下流动。
由于液体硫化物在焦点区停留时间很短,从动力学观点看,在焦点区FeS争夺鼓风中氧的能力远远不如焦炭。
所以硫化物的氧化主要在预备区进行,它在焦点区被氧化的程度,主要取决于该处的焦炭量,亦即取决于焦率。
在工厂的生产实践中,通过调整焦率,即可有效地调节熔炼过程的脱硫率和铜锍品位。
在熔炼热平衡允许的条件下,要力求降低
焦率以增加硫化物的氧化程度,达到提高烟气中SO2浓度和获得较高品位铜锍的目的。
本床区炉子的风口水平以下部分为本床区,温度达1473~1523K。
熔炼的熔炼产物汇集于此,并连续地通过咽喉口和流槽流入前床,在前床进行熔炼产物的澄清分离。
本床在完成熔炼产物汇集、澄清的同时,还起调整熔体成分的作用。
其中最主要的反应是熔解在炉渣中的Cu2O被铜锍中的FeS再硫化。
鼓风强度是影响鼓风炉熔炼的一个重要参数,密闭鼓风炉的基本原料铜精矿是以混捏料的形式加入炉内,从而限制了鼓风强度。
炉料中块料的比例对熔炼的技术经济指标有着明显的影响
工艺过程鼓风炉熔炼的炉料从炉顶加入,从炉身下部两侧鼓风,一般进行半自热熔炼,即除炉料中硫化物氧化等放出的热外,还须补充冶金焦炭为燃料,在炉内完成炉料的部分焙烧脱硫、熔化、造锍和造渣等过程。
由于高温烟气的流动与炉料的运动呈对流形式,热效率高,生成的铜锍和炉渣流入前床澄清分离。
料封式密闭鼓风炉熔炼直接处理铜精矿。
要求铜精矿的硫铜比为1.1~1.5,二氧化硅含量不大于15%,氧化镁、三氧化二铝含量均不大于5%。
炉料的块料率占40%以上,通常加入熔剂、吹炼渣、含铜富块矿等来作为块料,块料块度一般为30~80mm,铜精矿入炉前须经混捏,混捏时加3%~5%的石灰粉,以增加铜精矿的粘结性,混捏后的铜精矿含水14%~16%。
加料顺序为:焦炭、吹炼渣、熔剂等,最后用混捏铜精矿封顶。
鼓风炉熔炼工艺简单,渣含铜低,投资省,建设快。
其缺点是床能率、脱硫率、铜锍品位均低,增加吹炼作业的时间,且能耗较大,一般适用于规模较小的炼铜厂。
设备选择有鼓风炉和鼓风机等。