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乙酰乙酸乙酯 PPT

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《乙酰乙酸乙酯》课件

《乙酰乙酸乙酯》课件

红外光谱分析
总结词
红外光谱分析是一种常用的表征方法 ，用于确定化合物中的特定化学键和 官能团。
详细描述
在红外光谱分析中，乙酰乙酸乙酯的 羰基（C=O）和酯基（C-O-C）的振 动频率会出现特定的吸收峰，这些峰 的位置和强度可以用于鉴定化合物的 结构。
核磁共振氢谱分析
总结词
核磁共振氢谱分析通过检测氢原子核的自旋磁矩来确定化合物中氢原子的化学环境。
竞争格局与主要企业
竞争格局
全球乙酰乙酸乙酯市场竞争激烈，主要集中在中国、欧美等国家和地区，国内企业数量众多，但规模 普遍较小。
主要企业
国外企业如德国巴斯夫、美国陶氏化学等，国内企业如江苏扬农化工集团有限公司、浙江新化化工股 份有限公司等。
技术发展趋势与未来展望
技术发展趋势
随着环保意识的提高和生产技术的不断进步 ，乙酰乙酸乙酯的生产工艺也在不断改进， 新型催化剂和环保型生产工艺成为研究热点 。
乙酰乙酸乙酯为无色至淡黄色液体，有果香和醚 香，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
化学性质
乙酰乙酸乙酯具有酮式和烯醇式的互变异构，既 有酸性又有碱性，能与许多化合物进行反应。
结构与组成
01
02
03
分子结构
乙酰乙酸乙酯的分子结构 中包含一个乙酰基和一个 羧基，以及一个乙基。
组成元素
乙酰乙酸乙酯由碳、氢、 氧三种元素组成。
。
在其他领域的应用
乙酰乙酸乙酯还可以应用于农业领域 ，如合成植物生长调节剂、除草剂、 杀虫剂等。
此外，乙酰乙酸乙酯还可以用于香料 、染料、涂料等精细化学品的合成中 ，以生产出具有特殊性能的化学品。
03
乙酰乙酸乙酯的合成工艺
原料与试剂

有机化学课件第九章乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯

有机化学课件第九章乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯
高职高专有机化学各章
第一章 有机化合物概述 第二章 脂肪烃和脂环烃 第三章 芳香烃 第四章 对映异构体 第五章 卤代烃 第六章 醇、酚和醚 第七章 醛和酮 第八章 羧酸及其衍生物 第九章 乙酰乙酸乙酯和 丙二酸二乙酯 第十章 含氮有机化合物 第十一章 含杂原子有机化 合物 第十二章 生命有机化学 第十三章 有机化合物的波 谱知识简介 第十四章 有机化合物的分 离与纯化技术
化合物 CH3COCH3 H2O ROH EtO2CCH2CO2Et NCCH2CO2Et CH3COCH2CO2Et CH3COCH2COCH3 C6H5COCH2COCH3
O CHO
pKa 20 16 15 13.3 9 10.3 9
烯醇式含量 1.5×10-4(痕量)
7.7×10-3 2.5×10-1
乙酰乙酸乙酯实际上是酮式和烯醇式的混合物， 酮式和烯醇式混合物是互变异构体，两者处 于平衡状态，互相转换。在室温时，液态乙 酰乙酸乙酯是由约 7.5% 的烯醇式和 92.5% 的 酮式异构体组成的平衡混合物。这种能够互 相转变的两种异构体之间存在的动态平衡现 象就称为互变异构现象。
CH3COCH2COOC2H5
CH3CCH=COC2H5
O
O
OH
O
CH3 O
CH O H
OC2H5
CH3CCH2COC2H5
CH3C=CHCOC2H5
酮式（92.5%）
烯醇式（7.5%）
（三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用
得到的 -烃基取代的乙酰乙酸乙酯,再进行酸式或 酮式分解,可制得甲基酮、二酮、一元或二元羧酸。 还可用来合成酮酸及其他环状或杂环化合物 P163。
2、乙酰乙酸乙酯的酸式分解 乙酰乙酸乙酯与浓 的NaOH共热，则在α-和β-C原子之间发生断裂，生 成 两分子乙酸盐——故称为乙酰乙酸乙酯的酸式分 解。

乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯中文名：乙酰乙酸乙酯外文名：Ethyl acetoacetate分子式：C6H10O3 分子量：130.14外观与性状：无色或微黄色透明液体，有醚样和苹果似的香气，并有新鲜的朗姆酒酒香，香甜而带些果香。

香气飘逸，不持久。

有使人愉快的香气。

溶点(℃)：-45 沸点(℃)：180.4 相对密度(水=1)： 1.03(20℃) 相对蒸气密度(空气=1)：4.5 饱和蒸气压(kPa)：0.13(28.5℃)) 引燃温度(℃)：295溶解性：易溶于水，可混溶于多数有机溶剂，醇、醚。

与乙醇、丙二醇及油类可互溶。

化学特性：可燃，遇明火、高热或接触氧化剂有发生燃烧的危险；乙酰乙酸乙酯的沸点180.4摄氏度，但受热温度超过95摄氏度时就会分解。

健康危害：对皮肤有刺激作用。

吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。

对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

燃爆危险：可燃，具刺激性。

操作处置与储存：操作注意事项：密闭操作，注意通风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种互变异构体：一般情况下两者共存，但温度、溶剂等条件不同的体系中两种互变异构体的相对比例有很大差别。

不同溶剂中乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量（18℃）由表可见，当溶剂为水时，体系中几乎不含烯醇式。

这是因为水分子中的OH基团能与酮式中的形成氢键，使其稳定性大大增加，式（3-1）中的平衡向左移动。

乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用ppt课件

乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用ppt课件

该反应可由酰胺制备有机腈类化合物。
N + H2O
•脱羰反应－霍夫曼（Hofmann）降级反应
RCONH2 + Br2 + 4NaOH H2O
RNH2 + 2NaBr + Na2CO3 + 2H2O
该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较高.
•与亚硝酸的反应
RCONH2 + HNO2
RCOOH + N2 + H2O
该反应可用于酰胺的鉴别和定性分析。
•酰胺的水解
HCl
加热
RCOOH + NH4Cl
RCONH2 + H2O
NaOH RCOONa + NH3
加热
在有机合成上，氨基的酰化在水解，多用于氨基的保护。
•酰胺的酸碱性
酰胺是近中性化合物，这是由于氮原子上的未共用电子对与碳基 上的π电子形成共轭体系，电子云向羰基方向移动，降低了氮原 子上的电子云密度，使其结合质子的能力减弱。
目标要求
1.掌握几种类型的羧酸衍生物结构及命名 2.了解羧酸衍生物的物理性质及光谱性质 3.掌握羧酸衍生物的化学性质 4.掌握羧酸衍生物的亲核取代反应机理及反应活性 5.了解羧酸衍生物的相互转换 6.掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的性质及在合成中的应用 7.学会设计有机合成路线
一、羧酸衍生物结构和命名
'
R
反应可逆
-羰基酯
= =
= =
=
=
=
反应机理：
C2H5O
αH O
+ CH2 C OC2H5
O
C2H5OH
CH2 C OC2H5
O
O
O

乙酰乙酸乙酯 PPT

乙酰乙酸乙酯 PPT
（ 5 ）乙酰乙酸乙酯常压蒸馏时很易分解，故宜采用减 压蒸馏，且压力越低越好。
（ 1 ）金属钠遇水即燃烧爆炸，故使用时应严格防止钠 接触水或皮肤。钠的称量和切片要快，以免氧化或被空气 中的水气侵蚀。多余的钠片应及时放入装有烃溶剂（通常 二甲苯）的瓶中。
（ 2 ）摇钠为本实验关键步骤，因为钠珠的大小决定着 反应的快慢。钠珠越细越好，应呈小米状细粒。否则，应 重新熔融再摇。摇钠时应用干抹布包住瓶颈，快速而有力 地来回振摇，往往最初的数下有力振摇即达到要求。切勿 对着人摇，也勿靠近实验桌摇，以防意外。
H
H C COOC2H5 + OC2H5
H
(Ⅰ)
(Ⅱ)
H C COOC2H5 + HOC2H5 H
(Ⅲ)
H C C OC2H5 HO
2 、加成
O C2H 5 H CH 3 C O+ C CO O C2H 5
H
O C2H 5 H CH 3 C C CO O C2H 5
OH (Ⅳ )
3 、脱醇
-H O C 2 H 5 C H 3 C CC O O C 2 H 5 OH
2 、缩合和酸化。稍经放置钠珠沉于瓶底，将 二甲苯倾倒到二甲苯回收瓶中。迅速向瓶中加入 5.5mL 乙酸乙酯 ，装上冷凝管，并在其顶端装 一氯化钙干燥管。反应开始有氢气泡逸出。如反 应很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，置 反应瓶于石棉网上小火加热，保持微沸状态，直 至所有金属钠全部作用完为止。此时生成的乙酰 乙酸乙酯钠盐为桔红色透明溶液（有时析出黄白 色沉淀）。待反应物稍冷后，在摇荡下加入 50% 的醋酸溶液，直到反应液呈弱酸性（约需3mL）, 此时，所有的固体物质均已溶解。
性的。反应为平衡可逆反应，乙酸乙酯过量有利 于平衡向生成（ III ）的方向移动。

乙酰乙酸乙酯的互变异构

乙酰乙酸乙酯的互变异构

乙酰乙酸乙酯的互变异构
摘要：
一、乙酰乙酸乙酯的概述
二、乙酰乙酸乙酯的互变异构现象
三、乙酰乙酸乙酯互变异构体的鉴别方法
四、乙酰乙酸乙酯的应用
正文：
一、乙酰乙酸乙酯的概述
乙酰乙酸乙酯（英文名称：ethyl acetyl acetate，分子式：C6H10O3）是一种有机化合物，它是酮式和烯醇式的平衡混合物。

乙酰乙酸乙酯为无色或微黄色透明液体，具有果子香味，广泛应用于染料和药物的合成。

二、乙酰乙酸乙酯的互变异构现象
乙酰乙酸乙酯存在两种互变异构体，分别是酮式和烯醇式。

这两种异构体在结构上存在差异，导致它们的性质和稳定性有所不同。

在乙酰乙酸乙酯中，酮式和烯醇式可以相互转化，形成一个动态平衡体系。

三、乙酰乙酸乙酯互变异构体的鉴别方法
1.紫外光谱鉴别：通过紫外光谱可以观察到乙酰乙酸乙酯的酮式和烯醇式异构体具有不同的吸收特征。

酮式异构体在紫外光谱中表现出弱吸收峰，而烯醇式异构体则有强吸收带。

2.三氯化铁试验：加入三氯化铁溶液，若溶液呈现紫色，则说明乙酰乙酸乙酯中含有烯醇式结构。

3.活泼氢检验：通过与金属钠反应，可以检验乙酰乙酸乙酯中是否含有活泼氢。

四、乙酰乙酸乙酯的应用
乙酰乙酸乙酯作为一种重要的有机合成原料，在染料、药物等领域具有广泛的应用。

通过对乙酰乙酸乙酯的研究，可以更好地了解其性质和特点，从而更有效地利用它进行有机合成。

《乙酰乙酸乙酯合成》课件

《乙酰乙酸乙酯合成》课件
水解性
乙酰乙酸乙酯易被水分解，需要储存和使用时注意避免水分接触。
合成乙酰乙酸乙酯的化学方程式分析
1 反应物
通过乙酸和乙醇作为反应物，反应得到乙酰乙酸乙酯和水。
2 酯化反应
该反应是一种酯化反应，需要催化剂的存在，常用硫酸作为催化剂。
3 平衡反应
酯化反应是一个可逆反应，平衡反应条件下可得到适量的产物。
乙酰乙酸乙酯合成实验步骤介绍
1
准备反应容器
准备干净的玻璃容器，确保反应容器
加入反应物
2
干燥。
按一定摩尔比例将乙酸和乙醇加入反
应容器中。
3
加入催化剂
加入适量的硫酸作为催化剂，促使酯
控制反应条件
4
化反应发生。
控制反应时间、温度和搅拌速度，以 确保反应进行顺利。
材料及仪器介绍
材料
乙酸、乙醇、硫酸、蒸馏水等化学试剂。
仪器
反应容器、加热设备、温度计、搅拌器等实验仪器眼器、呼吸器等。
乙酰乙酸乙酯合成过程中的注意事项
1 安全操作
在实验过程中，需佩戴防护眼镜和实验手套，避免皮肤接触和吸入气体。
2 储存条件
合成后的乙酰乙酸乙酯需储存在密封容器中，避免水分进入。
3 通风环境
合成反应产生的气体需要在通风良好的环境中处理。
乙酰乙酸乙酯合成实验结果讲解
产物外观
合成乙酰乙酸乙酯是一种无色 透明液体。
产物收率
合成反应中，可得到适量的乙 酰乙酸乙酯。
纯度测试
通过结晶试验，可判断乙酰乙 酸乙酯的纯度。
实验结果分析及结论
实验结果表明乙酰乙酸乙酯合成反应得到了一定产量的乙酰乙酸乙酯，但其纯度仍需进一步提高。
《乙酰乙酸乙酯合成》 PPT课件

乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯
（2）温度计水银球的位置应与支管口下 缘位于同一水平线上。
（3）蒸馏烧瓶中所盛放液体不能超过其 容积的2/3，也不能少于1/3。
（4）冷凝管中冷却水从下口进，上口出。 （5）加热温度不能超过混合物中沸点最 高物质的沸点。
Thank you very much!
• 1 、乙酰乙酸乙酯的蒸馏
• 市售的乙酰乙酸乙酯中常含有少量的乙酸乙酯、 乙酸和水，由于乙酰乙酸乙酯在常压蒸馏时容易 分解产生去水乙酸，故必须通过减压蒸馏进行提 纯。
• 在 10mL 蒸馏瓶中，加入 20mL 乙酰乙酸乙酯， 按减压蒸馏装置图装好仪器，通过上述减压蒸馏 操作进行纯化。
乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系
压力
/mmHg* 760
80
60
40
沸点 / ℃ 181 100 97 92
30 20 88 82
18 14 78 74
12
10
5
71 67.3 54
* 1 mmHg= 1 Torr = 133.322Pa
1.0 0.1 28.5 5
操作过程中的注意事项
（1）在蒸馏烧瓶中放少量碎瓷片，防止 液体暴沸。
➢ 停止减压蒸馏（无论水泵，油泵）时必须先将 体系内压力与大气压平衡后再关抽气泵。
➢ 由于油泵数量有限，最后的减压蒸馏几位同学 合并产品一齐进行。
乙酰乙酸乙酯的基本性质
1.色状：无色至淡黄色的澄清液体。 2.沸点：181℃。 3.比重(21/4℃)：1.022-1.027。 4.折光率20℃：1.418--1.421。 5.闪点80℃。 6.微溶于水，与乙醇、丙二醇及油类可互溶。 7.微溶于水，能溶于乙醇。有刺激性和麻醉 性。可燃，遇明火、高热或接触氧化剂有发生燃 烧的危险。中等毒性。

丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯PPT课件

丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯PPT课件

R R'
CHCOOH
例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙 酸
CH2CHCOOH CH2CH3
分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基 化试剂，分两次引入。反应式如下： 2­乙基­3­苯基 丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。
CH2(COOC2H5)2
① C2H5ONa ② CH2Cl
*特别的：由于“三乙”无法生成单碳上的双负离子， 因此通过“三乙”无法合成三，四元环。
另外即使在更强的碱作用下生成的是不同碳上的双 负离子。
三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在 合成中的应用
• 通过酯缩可得B酮酸酯（两酯缩合）或1，3二酮 （酮酯缩合）。两种都存在双重a氢能和碱反应生 成碳负离子，进而发生亲核取代反应。
• 3.酸和酯的间接烃基化
酸可通过噁唑啉衍生物反应生成像酯一样具有a氢， 然后在LAD等强碱的作用下生成碳负离子，进而导入 烃基，最后水解，生成目标产物。
其意义在于当噁唑啉衍生物具有手性时可制备特定 构型的羧酸和酯。
补充：
一、丙二酸二乙酯的制备
CH3COOH
Cl2 P
CH2COOH
NaCN OH-
O
O
O
CH3C CH C
O
CH2
① 稀NaOH ②H+
CH3C
CH
COOH
Δ -CO2
CH3CCH2CH2
CH2
OC2H5
例2：合成
O CH3
引
CH3 C CH CH2CH=CH2
原
OO
要分两次引入，先引入 CH3 再引入 CH2CH=CH2
CH3CCH2C
原 引
说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮 式分解制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用 丙二酸二乙酯合成法。

第十一章丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯

第十一章丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯

第十一章丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。

乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯两个羰基之间的亚甲基受羰基吸电子诱导效应的影响，氢原子很活泼，使得β-二羰基化合物在有机合成上具有重要的用途。

丙二酸二乙酯1．丙二酸二乙酯的制备丙二酸二乙酯可以由乙酸经卤化、氰解、酯化得到。

丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-50℃，沸点198.8℃。

不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

丙二酸二乙酯是合成取代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中具有广泛用途。

2．丙二酸二乙酯的性质丙二酸二乙酯的α-氢原子，是两个酯基双重的α-氢，非常活泼，能与醇钠作用生成钠盐。

其钠盐是强的亲核试剂，能与卤代烃作用，在α-碳原子引入烃基，生成α-烃基取代的丙二酸二乙酯。

α-烃基丙二酸二乙酯水解后，得到α-烃基丙二酸，它受热脱羧，即得一取代乙酸。

一取代丙二酸二乙酯还有一个α-氢原子，再依次与醇钠、卤代烃作用，然后水解、脱羧可以得到二取代乙酸。

３．丙二酸二乙酯在有机合成中的应用利用丙二酸酯法主要用来合成取代乙酸，还可以合成二元羧酸。

【例11-1】由丙二酸二乙酯合成3-甲基戊酸。

【解析】3-甲基戊酸可以看成是仲丁基取代的乙酸。

可采用仲丁基溴作烷基化试剂。

反应式如下：【例11-2】由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸【解析】2-乙基-3-苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。

可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，分两次引入。

反应式如下：【例11-3】由丙二酸二乙酯合成丁二酸【解析】丁二酸可以看成是两个乙酸的α-碳原子连在一起形成的化合物。

由于氯乙酸不稳定，常采用氯代酸酯作烷基化试剂来制备二元酸。

反应式如下：根据所合成的二元酸的结构不同，也可以采用二卤代烷作烷基化试剂。

【例11-4】由丙二酸二乙酯合成己二酸【解析】己二酸可以看成是两个乙酸的α-碳原子之间结合两个亚甲基。

乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用83页PPT

乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用83页PPT
1、不要轻言放弃，否则对不起自己。
2、要冒一次险!整个生命就是一场冒险。走得最远的人，常是愿意 去做，并愿意去冒险的人。“稳妥”之船，从未能从岸边走远。-，喝起来是苦涩的，回味起来却有 久久不会退去的余香。
乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用 4、守业的最好办法就是不断的发展。 5、当爱不能完美，我宁愿选择无悔，不管来生多么美丽，我不愿失 去今生对你的记忆，我不求天长地久的美景，我只要生生世世的轮 回里有你。
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
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金 属 钠 ， 二 甲 苯 回 流 钠 熔 化 摇 振 小 米 状 钠 珠 回 收 二 甲 苯 乙 酸 乙 酯 酯 缩 合 乙 酸 酸 化 弱 酸 性 溶 液 饱 盐 和 析 N a C l
分 离 上 层 酯 层 无 干 水 燥 N a 2 S O 4热 蒸 水 馏 浴 减 压 蒸 馏 乙 酰 乙 酸 乙 酯
3 、盐析和干燥。将溶液转移到分液漏斗中，加 入等体积的饱和氯化钠溶液，用力摇振片刻。静 置后，乙酰乙酸乙酯分层析出。分出上层粗产物， 用无水硫酸钠干燥后滤入蒸馏瓶，并用少量乙酸 乙酯洗涤干燥剂，一并转入蒸馏瓶中。
4 、蒸馏和减压蒸馏。先在沸水浴上蒸去未作用 的乙酸乙酯，然后将剩余液移入 5mL 圆底烧瓶中， 用减压蒸馏装置进行减压蒸馏。减压蒸馏时须缓 慢加热，待残留的低沸点物质蒸出后，再升高温 度，收集乙酰乙酸乙酯。
2 、缩合和酸化。稍经放置钠珠沉于瓶底，将 二甲苯倾倒到二甲苯回收瓶中。迅速向瓶中加入 5.5mL 乙酸乙酯 ，装上冷凝管，并在其顶端装 一氯化钙干燥管。反应开始有氢气泡逸出。如反 应很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，置 反应瓶于石棉网上小火加热，保持微沸状态，直 至所有金属钠全部作用完为止。此时生成的乙酰 乙酸乙酯钠盐为桔红色透明溶液（有时析出黄白 色沉淀）。待反应物稍冷后，在摇荡下加入 50% 的醋酸溶液，直到反应液呈弱酸性（约需3mL）, 此时，所有的固体物质均已溶解。
（ 1 ）金属钠遇水即燃烧爆炸，故使用时应严格防止钠 接触水或皮肤。钠的称量和切片要快，以免氧化或被空气 中的水气侵蚀。多余的钠片应及时放入装有烃溶剂（通常 二甲苯）的瓶中。
（ 2 ）摇钠为本实验关键步骤，因为钠珠的大小决定着 反应的快慢。钠珠越细越好，应呈小米状细粒。否则，应 重新熔融再摇。摇钠时应用干抹布包住瓶颈，快速而有力 地来回振摇，往往最初的数下有力振摇即达到要求。切勿 对着人摇，也勿靠近实验桌摇，以防意外。
乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系如下表： * 1mmHg= 1 Torr = 133.322Pa
乙酰乙酸乙酯的沸点为 180.4 ℃，折光率
n
20 D
= 1.4199 。
乙酰乙酸乙酯的性质： 1 、取 1 滴乙酰乙酸乙酯，加入 1 滴 FeCl 3 溶液，观察溶液的颜色（淡黄→红）。 2 、取 1 滴乙酰乙酸乙酯，加入 1 滴 2,4- 二 硝基苯肼试剂，微热后观察现象（澄黄色沉淀折 出）。
乙酰乙酸乙酯
一、实验目的
1 、了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应 用； 2 、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和 操作注释； 3 、复习液体干燥和减压蒸馏操作。
含α - 活泼氢的酯在强碱性试剂（如 Na ， NaNH 2 ， NaH ，三苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能 与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应，生成β 羰基酸酯。
6、乙酰乙酸乙酯的钠化物在醇溶液中与卤代烷反应生成 一烷基或二烷基取代乙酰乙酸乙酯。这些取代衍生物若用 冷的稀碱溶液处理，酸化后加热脱羧，则发生成酮水解， 生成相应的取代丙酮。若与浓碱在醇溶液中加热，则发生 成酸水解，生成取代乙酸。
成 酮 水 解 C H 3 C OC H 2 R + C O 2
C H 3 C H OC HC O 2 N a
O
O
OO
R O C C H 2H + R O C C H 3R O R O C C H 2 C C H 3 + H O R
乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。虽 然反应中使用金属钠作缩合试剂，但真正的 催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作 用产生的乙醇钠。反应机制包括下列三步：
1 、酸 - 碱交换
C H 3 C CC O O C 2 H 5 OH
+ H C H 3 C O
C H 2 C H 2 O O C 2 H 5
上述反应机制看出，反应要求：
1 、仪器干燥，严格无水。第一步反应需要 C2H5O-， C2H5O-是由金属钠与乙酸乙酯中残存的少 量乙醇反应产生的。一旦反应开始，乙醇就可以 不断生成，并与金属钠继续作用产生新的乙醇钠。 C2H5O-多少由钠决定，故整个反应以钠为基准。 2 、第一步中负碳离子（ III ）的生成是关键
性的。反应为平衡可逆反应，乙酸乙酯过量有利 于平衡向生成（ III ）的方向移动。
大家有疑问的，可以询问和交流
可以互相讨论下，但要小声点
3 、为确保酸 - 碱交换反应能够进行，要求中介 负离子（ III ）的碱性弱于试剂负离子（ II ） 的碱性。换句话说，碱性：C2H5O> CH2COOC2H5 。 此处是一个强碱置换弱碱的反应。
H
H C COOC2H5 + OC2H5
H
(Ⅰ)
(Ⅱ)
H C COOC2H5 + HOC2H5 H
(Ⅲ)
H C C OC2H5 HO
2 、加成
O C2H 5 H CH 3 C O+ C CO O C2H 5
H
O C2H 5 H CH 3 C C CO O C2H 5
OH (Ⅳ )
3 、脱醇
-H O C 2 H
4 、脱醇反应实际上是不可逆的。生成的负离子 （ V ）实际上与 Na+ 结合呈乙酰乙酸乙酯的钠 盐形式存在。因此，最后必须用酸（如醋酸）酸 化，才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。
5、乙酰乙酸乙酯与其烯醇式是互变异构（或动态异构） 现象的一个典型例子，它们是酮式和烯醇式平衡的混合物， 在室温时含 92% 的酮式和 8% 的烯醇式。单个异构体具 有不同的性质并能分离为纯态，但在微量酸碱催化下，迅 速转化为二者的平衡混合物。
R
成 酸 水 解 C H 3 C O O H + RC H 2 C H 2 O 2 H
由于用丙二酸二酯可以得到更高产率的取代乙酸， 因此，乙酰乙酸乙酯的成酸水解在合成中很少应 用，而成酮水解则是合成酮的一个有用的普遍方 法。
仪器： 25mL 圆底烧瓶，球形冷凝管，分液漏斗， 5mL 蒸馏瓶，蒸馏头，锥形瓶， 5mL 量筒，电炉 试剂：金属钠 0.5g (0.022mol) ，乙酸乙酯5g (5.5mL, 0.057mol) ，二甲苯 2.5mL ，醋酸， 饱和氯化钠溶液，无水硫酸钠