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苯酚分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究陈晶晶;李曼【摘要】以苯酚为模版分子,甲基丙烯酸（MAA）做功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（EDMA）为交联剂,偶氮二异丁腈（AIBN）做引发剂,采用本体聚合法制备了苯酚分子印迹聚合物。
用扫描电子显微镜（SEM）对分子印迹聚合物的形貌进行了表征。
并用分子印迹聚合物进行了吸附实验,结果表明苯酚浓度为0.15 g/L,振荡时间为4 h,溶液p H值为6.0时吸附率达到90.7%,且对苯酚有显著的选择性。
苯酚分子印迹聚合物重复使用6次吸附性能没有明显损失。
【期刊名称】《武汉轻工大学学报》【年(卷),期】2016(035)001【总页数】4页(P53-55,60)【关键词】分子印迹聚合物;本体聚合;选择性吸附;苯酚【作者】陈晶晶;李曼【作者单位】武汉轻工大学化学与环境工程学院,湖北武汉430023【正文语种】中文【中图分类】O631.3苯酚是一种重要的化工原料，主要用于酚醛树脂等石油产品的生产，苯酚也用于许多杀虫剂、除草剂、防腐剂以及杀菌剂的合成，卷烟生产中产生的烟气也含有苯酚，容易对环境带来污染，危害人体健康。
分子印迹技术可以将识别模板分子的结合位点引入到聚合材料分子中，利用这种技术制备出的聚合物含有与模板分子结构极为相符的空间结构性孔穴，拥有特异识别能力，目前是最有发展潜力的新型材料之一[1-4]。
分子印迹聚合物有良好的选择性[5-9]，可以消除相似成分的干扰，富集模板分子可以应用到废水中微量组份的消除。
本研究以苯酚为目标分子，甲基丙烯酸做功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯做交联剂，偶氮二异丁氰为引发剂，采用本体聚合反应制备出苯酚分子印迹聚合物(MIPs)和非印迹聚合物(NIPs)，并考察了分子印迹聚合物吸附效果的影响，将已经吸附过的苯酚分子印迹聚合物进行再生实验。
2.1 仪器和试剂超声波清洗仪(KQ-800KDE，舒美昆山市超声仪器有限公司)；高效液相色谱仪(安捷伦1260)；电子扫描显微镜(日本HITACHI，S-3000N)。
北京化工大学本科毕业论文论文题目：改性纤维素膜及其手性拆分研究学院名称：专业：班级：学生姓名学号：导师姓名：日期：北京化工大学毕业设计（论文）诚信申明本人申明：所呈交的学位论文，是本人在老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。
本人完全意识到本申明的法律结果由本人承担。
本人签名：年月日毕业论文（设计）任务书论文（设计）题目：改性纤维素膜及其手性拆分研究学院：专业制药工程班级：学生：指导教师（含职称）：专业负责人郑国钧1.论文（设计）的主要任务及目标找到乙酰化固定化环糊精纤维素透析膜的最佳制模条件,并分析膜的性能找到能对外消旋布洛芬起到很好拆离效果的膜及其分离条件，所研制的膜材料能很好的分离外消旋布洛芬，且膜的重现性好。
寻找一种制备兼备高选择性和高通量的渗透汽化膜2.论文（设计）的基本要求和内容1）用单因素分析法来考察单个因素有关当对膜分离效果的影响2）初步研制出能很好拆分外消旋布洛芬的膜材料3）找到兼备具有高选择性和高通量的丁醇渗透汽化膜3.主要参考文献[2]谢锐，褚良银，曲剑波.手性膜的研究与应用新进展.现代化工，2004，24（4）:15-18 [6]董文国，张敏莲，刘铮.分子印迹技术及其在生物化工领域的应用现状与展望.化工进展.2003，22：683-688[8]王海东，褚良银，陈文梅，谢锐，巨晓洁等.环糊精在对映体分离中的研究进展.过滤与分离.2004，14（4）：1-4[12]童灿灿,杨立荣,吴坚平.丙酮丁醇发酵分离耦合技术的研究进展[J].化工进展,2008,27(11):1782-1786.改性纤维素膜及其手性拆分研究摘要醋酸纤维素（Cellulose Acetate，简称CA）是一种被工业上使用广泛、性能优越的膜材料，具有许多其他膜材料所不具有的优点，如，较好的通透性能、较高的选择性等。
布洛芬的光学拆分制备实验原理生物拆分法：此法其原理是利用具有光学活性且十分专一的生物酶只与待分离外消旋混合物其中一种镜像异构物进行反应7，而另外一种镜像异构物则不会与生物酶进行反应，反应后的产物与没反应的起始物物性、化性相差甚大，便可将其分离，得到高光学纯度的产物，例如布洛芬(ibuprofen) 是一种市售的非甾体抗炎药，1960 年代英国化学家从丙酸中提取出布洛芬，1969 年与1974 年在英国与美国分别发售，用于止痛、退烧与消炎，以前市售的布洛芬是一种外消旋混合物，只有(S)-(+)-异丁苯丙酸（右旋布洛芬）有药性，因此每一药片都有两倍剂量的布洛芬（(R)-与(S)-form），在化学家的研究下，布洛芬便可以使用动力学拆分法来纯化，如图十一所示，首先将消旋混合物布洛芬脂化，再使用化学家发现有选择性水解能力的马肝脂酶，只将右旋布洛芬脂水解成右旋布洛芬，此种方法已经在工业上採用，为生物拆分法极好的例子。
萃取拆分法：此法是利用两光学异构物对两液相亲和力不同来进行分离，可细分为二类：亲和萃取及配位萃取拆分法，与传统萃取不同之处在于其两液相至少有一液相为手性的溶剂，如图十二所示。
亲合萃取拆分法是利用手性溶剂与 (S)-form 和 (R)-form 的分配係数不同，萃取来达到分离的效果，例如：使用 D-酒石酸正丁酯等作萃取剂，辛烷为稀释剂，加入微量辛醇作为介面活性剂，分别对外消旋麻黄硷水溶液和外消旋假麻黄硷水溶液进行萃取，结果发现D-酒石酸酯的辛烷溶液中含有较多的左旋麻黄硷或左旋假麻黄硷8。
配位萃取法则是利用手性配位基与中心离子（通常为过渡金属离子）配位后作为拆分剂，并和外消旋混合物形成错合物，因所形成的错合物就不是镜像异构物对，分配係数不同，便可进行萃取分离。
而与动态动力学拆分法类似，萃取拆分法也可透过加入其他试剂使外消旋化与拆分同时进行使产率突破 50%。
结论：手性拆分是许多化学家十分感兴趣的领域，不但在学术界可以解决许多天然物全合成所碰到的纯化问题，在业界也是十分重要的议题，以布洛芬为例，若能使用动态动力学拆分法使外消旋布洛芬全部变成右旋布洛芬，这样等于成本先少一半，副作用也减少一半，不止如此若是像沙利窦迈等光学异构物对人体有强烈副作用的药物，若能得到高的光学纯度的产物，便可以不用付那天价的赔偿金，也不会对数以万计的家庭造成不可挽回的后果。
S-布洛芬分子印迹聚合物的制备及其手性拆分研究分子印迹技术是一项具有特定分子识别性能的技术,被应用于研究色谱分离、固相萃取、化学和生物传感器、不对称催化和酶模拟催化等领域。
由于分子印迹聚合物在手性拆分中能得到较好的拆分效果,分子印迹技术在手性拆分中越来越受到重视。
在本文的研究中,我们采用本体聚合法、沉淀聚合法分别制备S-布洛芬印迹聚合物,并将其装填成高效液相色谱柱。
以乙腈为流动相,对外消旋布洛芬拆分,评价印迹聚合物的识别拆分能力;同时通过对布洛芬类似物的分离,证明S-布洛
芬分子印迹聚合物的特异识别性能;研究了流动相对拆分结果的影响,诸如乙腈
含量,流速等等因素。
通过实验证明在沉淀聚合法中,以二乙烯基苯(DVB)为交联剂时,得到的产物分布较均匀,制备的分子印迹聚合物微球可以用作高效液相色谱柱固定相,能够
拆分外消旋布洛芬及其类似物。
同时制备得到的以PVDF为基质的手性拆分膜色谱并对聚合物填充量对成膜材料的物理性质的影响进行了考察。
结果表明,聚合物填充量为30%时制备的分子印迹膜色谱的水通量、接触角
和机械性能较理想。
最后手性拆分渗透实验中也印证在此条件下制备的膜色谱对目标分子具有较好的截留分离能力。
利用膜色谱技术和分子印迹技术相结合制备了S-布洛芬分子印迹膜,并对
聚合物的填充量进行了优化,同时测试了对外消旋布洛芬的手性拆分结果显示制备的分子印迹膜对模板分子具有较好的分离识别能力。
个与模板分子在空间结构上完全匹配并含有与模板分子特异性结合的功能基的三维空穴如图这个三维空穴可以选择性地重新与模板分子结合即对模板分子具有专一性识别作用这个三维空穴的空间结构和功能单体的种类是由模板分子的结构和性质决定的由于用不同的模板分子制备的分子印迹聚合物具有不同的结构和性质所以一种印迹聚合物只能与一种分子结合类似于“锁”和“钥匙”也就是说印迹聚合物对该分子具有选择性结合作用图分子印迹与模板聚合类似它们都是利用单体或生成的聚合物与模板分子通过氢键静电结合和范德华力等相互作用经单体聚合后产生具有一定结构的聚合物分子印迹与模板聚合主要的不同之处在于模板聚合是指单体与聚合物模板共同存在下所进行的聚合反应起模板作用的聚合物对聚合反应速度和聚合物的最终结构有着重要和特殊的影响作用能得到具有一定聚合度和规整立体结构的聚合物通常模板聚合是以聚合物为模板而分子印迹聚合物可以以任何分子为模板模板聚合产物通常是线型分子而分子印迹聚合物则是具有高交聚度的热固型高分子分子印迹技术的分类按照单体与模板分子结合方式的不同，分子印迹技术可分为预组织法和自组图首先模板分子与功能单体以共价键的形式形成模板分子的衍生物单体一模板分子复合物这一步相当于分子预组织过程然后交联聚合使功能基固定在聚合物链上除去模板分子后功能基留在空穴中当模板分子重新进入空穴中时模板分子与功能单体上的功能基不是以共价键结合而是以非共价键结合，如同分子自组装，，’上述两种方法虽然可以克服在同一聚合物中同时使用两种功能单体的缺点，但都无法回避预组织法所存在的较为复杂的化学合成步骤分子印迹聚合物的制备分子印迹聚合物的制备技术称为分子印迹技术或称分子模板技术简单地说就是仿照抗体的形成机理在模板分子周围形成一个高交联的刚性高分子除去模板分子后在聚合物的网络结构中留下具有能够发生结合反应的基团对模板客体分子表现高度的选择识别性能与通常的聚合物合成相比分子印迹聚合物的合成有基独特之处其中最主要的有两点①单体必须带有能与印迹分子发生作用的功能基如能与印迹分子生成共价键的基团能与印迹分子产生氢键的基团能与印迹分子发生离子交换作用的基团等而不是像其他聚合物那样先聚合再进行功能基化②这类聚合物一般是高度交联的以确保单体将有利于与印迹分子结合的排。
铜离子印迹聚合物的制备及吸附性能研究∗谢志海;张瑜;王海力;王玲燕;滕晓晓【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2014(000)022【摘要】以4-乙烯基吡啶和丙烯酰胺为双功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲醇为溶剂,制备了Cu2+印迹聚合物。
采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对印迹和非印迹聚合物的结构和形貌进行了表征。
研究了印迹聚合物对Cu2+的吸附、洗脱性能和选择识别能力。
结果表明,在 pH 值为6.0,10 min即达吸附平衡；以0.3 mol/L的 HCl作为洗脱液,3 min洗脱率达96.0%以上；与非印迹聚合物相比,印迹聚合物对Cu2+具有优异的选择吸附和识别性能,饱和吸附量为15.67 mg/g,富集倍数达50倍。
【总页数】6页(P22060-22064,22069)【作者】谢志海;张瑜;王海力;王玲燕;滕晓晓【作者单位】西北大学化学与材料科学学院，合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069;西北大学化学与材料科学学院，合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069;西北大学化学与材料科学学院，合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069;西北大学化学与材料科学学院，合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069;西北大学化学与材料科学学院，合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069【正文语种】中文【中图分类】O657.3【相关文献】1.铜离子印迹聚合物的制备及吸附性能 [J], 刘峥;温玉清;黄美春2.铜离子印迹聚合物的制备、性能与应用研究 [J], 杨赟金;罗舜;曹秋娥3.硅胶表面铜离子印迹聚合物的制备和性能研究 [J], 李艳;康永锋;吴文惠;段吴平;康俊霞;谢晶4.铜离子印迹聚合物的制备及吸附动力学 [J], 彭仕强;卢晓乾;刘思佳;姚晓冬;张继国5.硅胶法铜离子印迹聚合物的制备及性能研究 [J], 沈玉永;吴根华;汪竹青因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
仿生分子印迹纳米复合膜的制备及其选择性分离布洛芬的行为和机理研究近年来,水体中检测出一类新兴污染物:药品与个人护理品（PPCPs）,其具有生物积累性、持久性、生态毒性,并可通过食物链和饮用水富集在体内危害生态环境和身体健康。
据报道,非甾体抗炎药（NSAIDs）和抗生素对生态环境和人体健康造成的危害尤为突出,布洛芬（Ibuprofen）作为一种被广泛使用的NSAIDs,具有抗炎、镇痛、解热等作用。
研究发现,水体中即使含有极低浓度的布洛芬也会对生态环境造成较大影响。
因此,迫切需要寻找一种方法对水环境中残留的布洛芬进行有效的分离富集。
膜分离技术（MST）作为一门跨学科的高新技术,具有操作方便、耗能低、无二次污染等优点使其得到了长足发展。
特别是90年代以后,MST广泛应用于医药、化工、食品、生物工程、能源工程等领域。
但是,在膜使用过程中,一些大分子物质容易堵塞膜孔并附着在膜表面,导致膜通量不可逆降低进而造成膜的使用寿命显著下降。
因此,膜污染问题已成为制约MST发展的关键因素。
据报道,多巴胺（DA）具有优良的亲水性和自聚合性,利用DA对膜材料进行亲水改性以提高膜材料内部与表面的亲水性。
同时,DA自聚合形成聚多巴胺（pDA）可以作为一个多功能次级反应平台附着在纳米粒子表面形成均匀的pDA层,基于这种DA的纳米复合改性技术避免了纳米粒子在膜材料表面或内部发生团聚,从而提高膜材料的综合性能。
与其他分离技术相比,MST具有明显的优势,但常规的MST只能分离某一类物质而无法对特定分子实现选择性分离,因此,亟需制备一种简单、有效且选择性高的新型膜分离技术用于解决上诉问题。
于此背景条件下,兼具MST和分子印迹技术（MIT）优点的分子印迹膜（MIMs）应运而生,MIMs实现了将特定分子从其结构类似物的混合溶液中进行有效分离。
因此,将MIMs与pDA改性技术相结合制备仿生分子印迹纳米复合膜,对膜材料的选择性、渗透性、再生性具有重要意义。
目录摘要 (1)1 前言 (2)1.1脂肪酶简介 (2)1.2离子液体概述 (3)1.3酯化反应 (4)1.4本论文选题目的和意义及主要内容 (5)2 实验部分 (5)2.1实验材料 (5)2.2酶催化拆分反应 (5)2.3产物分析 (5)2.4对映选择性的计算 (6)3 结果与讨论 (6)3.1酶的筛选 (6)3.2异辛烷和[BMIM][PF6]溶液比例的影响 (8)3.3反应时间的影响 (9)3.4酶的负载效应 (10)4 结论 (11)参考文献 (12)谢辞 (13)离子液体中酶催化拆分布洛芬的反应研究摘要：在分别含有[BMIM][PF6]和[BMIM][BF4]两种离子液体的体系中，将两种天然酶和四种商品酶用于拆分布洛芬的反应。
与纯异辛烷相比，在含有离子液体的异辛烷体系中脂肪酶表现出较高的转化率。
虽然，柱状假丝酵母菌商品酶的对映体选择性（E=8.5）相比其他酶高，但还有另一种天然脂肪酶，同样具有良好的对映体选择性（E=4.6）。
通过反应条件的优化（异辛烷/离子液体的比例，酶量和反应时间），AN脂肪酶(15%w/v)在[BMIM][PF6]：异辛烷=1:1体系中反应96小时后可以获得更高的对映体选择性（E=9.2）。
关键词：脂肪酶；布洛芬；离子液体Esterification of (R, S)-Ibuprofen by native and commercial lipases in a two-phase system containing ionic liquidsHou Lei-lei( College of Chemistry and Chemical Engineering, Baoji University of Arts and Sciences, Baoji 721013 China )Abstract:Four commercially available lipases and two native lipases from Aspergillus niger AC-54 and Aspergillus terreus AC-430 were used for the resolution of (R, S)-Ibuprofen in systems containing the ionic liquids [BMIM][PF6] and [BMIM][BF4]. The lipases showed higher conversion in a two-phase system using [BMIM][PF6] and isooctane compared to that in pure isooctane. Although the best enzyme was a commercially available lipase from Candida rugosa (E =8.5), another native lipase, produced in our laboratory, from A niger gave better enantioselectivity (E= 4.6) than the other lipases tested (E=1.9-3.3). After thorough optimization of several reaction conditions (type and ratios of isooctane/ionic liquid, amount of enzyme, and reaction time), the E-value of A. niger lipase (15% w/v) could be duplicated (E= 9.2) in a solvent system composed of [BMIM][ PF6] and isooctane (1:1) after 96 h of reaction.Keywords: lipases, Ibuprofen，ionic liquid1.前言1.1 脂肪酶简介脂肪酶( Lipase EC3，甘油酯水解酶)是一类水解油酯的酶类。
