固相萃取-气相色谱质谱法测定水中多环芳烃

水中的多环芳烃的测定
多环芳烃是一类有机化合物，由若干个苯环组成，具有较高的毒性
和致癌性。

它们广泛存在于石油、煤炭等化石燃料中，也会通过工业
废水、农药、汽车尾气等途径进入水体中，对水环境造成严重污染。

因此，对水中多环芳烃的测定显得尤为重要。

一、测定方法
目前，常用的测定方法主要有气相色谱法、液相色谱法、质谱法等。

其中，气相色谱法是最常用的方法之一。

该方法利用气相色谱仪对样
品中的多环芳烃进行分离和检测，具有分离效果好、检测灵敏度高等
优点。

液相色谱法则是利用液相色谱仪对样品进行分离和检测，适用
于水中多环芳烃浓度较低的情况。

质谱法则是将气相色谱或液相色谱
与质谱联用，可以对多环芳烃进行定性和定量分析。

二、样品处理
在进行多环芳烃的测定前，需要对水样进行处理。

首先，需要将水样
进行预处理，去除其中的悬浮物和杂质。

其次，需要将水样进行萃取，将其中的多环芳烃提取出来。

萃取方法有多种，如固相萃取、液液萃
取等。

最后，需要对提取出来的多环芳烃进行纯化和浓缩，以提高检
测的灵敏度和准确性。

三、测定结果
通过对水样中多环芳烃的测定，可以得到其浓度和种类等信息。

根据测定结果，可以评估水体的污染程度，制定相应的治理措施。

同时，也可以为环境保护和水资源管理提供科学依据。

四、结论
水中多环芳烃的测定是一项重要的环境监测工作。

通过选择合适的测定方法和样品处理方法，可以得到准确可靠的测定结果。

这对于保护水环境、维护人类健康具有重要意义。

Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Water Samples Using Solid-Phase Extraction Coupled with Gas Chromatography-Mass
Spectrometry
作者： 唐治炜;谢桂香;何立芳;何耀杭
作者机构： 龙岩学院,福建龙岩364012
出版物刊名： 龙岩学院学报
页码： 31-34页
年卷期： 2012年 第5期
主题词： 固相萃取;气相色谱-质谱联用;多环芳烃;水样
摘要：建立了固相萃取-气相色谱/质谱联用测定河水中16种多环芳烃（PAHs）的分析方法。

结果表明,以C18为固相萃取柱、10 mL正己烷为洗脱剂,在上样速率为5 mL/min的条件下,
用于河水中16种PAHs的检测,均有较好的回收率,在1～200μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数在0.999 46～0.999 99之间,检出限为0.002 6～0.081 3μg/L,加标回收率为91%-119%,
相对标准偏差（RSD）在2.4%～9.2%（n=6）之间。

方法简便可靠,能够达到水样中16种多环
芳烃的检测要求。

水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法HJ478-2009 方法证实记录一、方法原理用二氯甲烷萃取水中多环芳烃（PAHs），萃取液经弗罗里硅土柱净化，用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂洗脱，洗脱液经浓缩后，用具有紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。

二、试剂2.1乙腈：SIGMA-ALDRICH，液相色谱纯2.2 甲醇：Fisher，液相色谱纯2.3 二氯甲烷：天津致远，色谱纯2.4 正己烷：SIMARK，液相色谱纯2.5 无水硫酸钠：天津光复，优级纯，400℃烘烤2h2.6 氯化钠：天津北联，优级纯，400℃烘烤2h2.7 多环芳烃标准溶液：SITAER，甲醇中16种多环芳烃混标（编号：301702F55）2.8 弗罗里硅土柱：100mg/6mL三、主要仪器设备3.1 液相色谱仪：Thermo，Μ-3000，配有紫外检测器3.2色谱柱：Acclaim TM 120 C18 5μm 120Å（4.6X250mm）3.3 分液漏斗：2000mL，活塞不加凡士林3.4 层析柱3.5旋转蒸发仪四、方法步骤4.1 样品预处理4.1.1 萃取摇匀水样，量取1000mL水样，倒入2000mL分液漏斗中，加入30g氯化钠，再加入50mL二氯甲烷，振摇5min，静置分层，收集有机相，放入250mL接收瓶中，重复萃取两遍，合并有机相，加入无水硫酸钠至有流动的无水硫酸钠存在。

放置30min，脱水干燥。

4.1.2 浓缩用旋转蒸发仪浓缩至1mL，加入正己烷至5mL，重复浓缩3次，最后浓缩至1mL，待净化。

4.1.3 净化用1g弗罗里硅土柱净化：先用4mL淋洗液（二氯甲烷：正己烷=1:1）冲洗净化柱，再用10mL正己烷平衡净化柱。

将浓缩后的样品加到柱上，再用3mL正己烷分3次洗涤装样品的容器，一并加到柱上，弃去流出的溶剂。

用10mL淋洗液洗涤净化柱，收集洗脱液于浓缩瓶中，浓缩至0.5~1.0mL后加入3mL乙腈，浓缩至0.5mL，最后用乙腈定容至1.0mL。

固相萃取-气相色谱串联质谱法测定饮用水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯黄思静;汪义杰;许振成【期刊名称】《分析科学学报》【年(卷),期】2012(28)6【摘要】采用固相萃取、中性硅胶-中性氧化铝复合柱对水样进行提取和净化,采用气相色谱串联质谱法测定水样中的16种多环芳烃和6种邻苯二甲酸酯。

该方法对水样中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯的检测限分别为0.10～0.26ng/L和0.20～2.0ng/L,加标回收率分别在88.6%～111.7%和85.3%～110.5%之间,样品重复测定6次,相对标准偏差(RSD)均小于15%。

实验结果表明,该方法灵敏度高、重复性好、定量准确,可用于饮用水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯的测定。

【总页数】5页(P762-766)【关键词】固相萃取;气相色谱串联质谱;多环芳烃;邻苯二甲酸酯;饮用水【作者】黄思静;汪义杰;许振成【作者单位】华南理工大学分析测试中心;珠江水利科学研究院;环境保护部华南环境科学研究所【正文语种】中文【中图分类】O657.3【相关文献】1.固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中18种邻苯二甲酸酯 [J], 朱萌萌;周敏;陈卢涛;胡松;俞璐萍;黎斌;胡晋峰;王川丕2.固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中15种邻苯二甲酸酯 [J], 张海婧;胡小键;林少彬3.固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类物质[J], 张瑞瑞;汪晨霞;李秀英;杜伟锋;郭新东4.固相萃取-气相色谱质谱法同时测定海水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类 [J], 刘金玉;傅立元;降升平;鲁楠;李颖5.固相萃取净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯 [J], 阮小娇; 盛华栋; 周玮; 邢峰; 徐腾洋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定海水中的多环芳烃
固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定海水中的多环芳烃
建立了用固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定海水中多环芳烃的方法,优化了色谱条件和萃取条件.除苊不能用荧光检测器检出外,其余15种多环芳烃的.空白加标回收率在64.5%(苯并[g,h,i],茚并[1,2,3-cd]芘)～88.7%(苯并[a]蒽)之间,相对标准偏差(n=5)为4.9%(荧蒽,苯并
[b]荧蒽)～11.1%(苯并[g,h,i],茚并[1,2,3-cd]芘),方法的检出限在
0.72(蒽)～14.10 ng/L(荧蒽)之间,基本上达到了痕量分析的要求.利用该方法测得青岛湾表层海水中多环芳烃的浓度在0.125(苯并[k]荧蒽)～25.996 ng/L(萘)之间,但苯并[a]芘未检出.
作者：李先国阎国芳周晓虢新运王岩刘金燕作者单位：李先国,虢新运,王岩,刘金燕(中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266100)
阎国芳(青岛市产品质量监督检验所,山东,青岛,266061)
周晓(中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266100;国家质量监督检验检疫总局,北京,100088) 刊名：中国海洋大学学报（自然科学版） ISTIC PKU 英文刊名：PERIODICAL OF OCEAN UNIVERSITY OF CHINA 年，卷(期)：2009 39(5) 分类号： P734.6 关键词：固相萃取高效液相色谱海水多环芳烃测定。

固相萃取-气相色谱质谱法同时测定海水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类刘金玉;傅立元;降升平;鲁楠;李颖【摘要】本文建立了同时测定海水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的方法.利用固相萃取-气相色谱质谱法,确定了15种多环芳烃和13种邻苯二甲酸酯类的色谱分离条件和定性定量离子.通过对比不同的固相萃取小柱(C18、Cleanert PEP、Florisil、Alumina-N)的萃取效果,得出C18小柱为最佳固相萃取柱.该方法的检出限为0.01~0.11,ng/mL,回收率为70.87%,~119.13%,,精密度为0.98%,~17.64%,.结果表明:该方法简便、可靠、准确度高,适用于海水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的分析.%A method for simultaneous determination of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)and phthalate es-ters(PAEs)in seawater was established.The chromatographic separation conditions and the qualitative and quantitative ions for 15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons and 13 kinds of phthalate esters were determined by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)with solid-phase extraction(SPE).C18 SPE was found to be the best SPE after comparingthe extraction effects of different solid phase extraction columns(C18,Cleanert PEP,Florisil and Alumina-N).The detection limits for the PAHs and PAEs were 0.01~0.11 ng/mL,the recoveries ranged from 70.87%, to 119.13%,,and the relative standard deviations ranged from 0.98%, to 17.64%,.The results show that the method is simple,reliable,with a high accu-racy,and is suitable for the analysis of PAHs and PAEs in sea water.【期刊名称】《天津科技大学学报》【年(卷),期】2017(032)002【总页数】6页(P49-54)【关键词】气相色谱质谱法;固相萃取;多环芳烃;邻苯二甲酸酯类;海水【作者】刘金玉;傅立元;降升平;鲁楠;李颖【作者单位】天津科技大学现代分析技术研究中心,天津 300457;天津科技大学现代分析技术研究中心,天津 300457;天津科技大学现代分析技术研究中心,天津300457;天津科技大学现代分析技术研究中心,天津 300457;天津科技大学现代分析技术研究中心,天津 300457【正文语种】中文【中图分类】X132;O657.63当今环境问题是大家普遍关注的话题，生活污水、工厂废水的不恰当排放，海洋旅游区域的过度开发和石油泄漏等，使得海水的水质遭到了一定程度的破坏．海水中的有机物含量很低，基质较为复杂，而且大多具有生物富集性、持久性甚至毒性，如多环芳烃类(PAHs)具有较强的致癌性[1]；邻苯二甲酸酯类(PAEs)是环境激素，若长期接触，也会危害人体的健康[2]．因此，建立一种简单快速、高效富集、抗干扰性强并能同时检测这两种物质的方法是很有意义的.目前，国内外关于水质中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的报道很多，但海水中同时测定这两种化合物的报道较少，主要检测方法有气相色谱(GC)法[3]、液相色谱(HPLC)法[4]和气质联用(GC-MS)法[5]，但其关键技术几乎集中在前处理上．传统的液液萃取[6]，需要耗费大量的溶剂，处理时间长，操作繁琐．近几年发展了一些新技术，如液液微萃取(LPME)[7]、固相微萃取(SPME)[8]、固相萃取(SPE)[9]等．尤其是固相萃取法[10]，具有操作简便、富集倍数高、耗费溶剂少、固定相高选择性等优点，已广泛应用于前处理技术．近年来，环境水样中富集多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的新型固相萃取吸附剂有分子印迹聚合物[11]、多壁碳纳米管[12–13]等，虽然回收率较高，但大多要进行合成，成本较高．最为常用的介质还是C18柱[14–15]，可高效快速地富集待测物质，商业化产品较多．本文利用固相萃取技术与GC-MS法同时测定海水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类，有效地富集了待测物质，同时去除了海水中干扰物质的影响，得到了较高的回收率，为建立海水中有机物测定方法提供一定的参考依据．1.1 仪器和试剂456–GC Scion TQ型气质联用仪，美国布鲁克公司；Mili-Q型纯水机(电阻率18.2,MΩ·cm)，美国密理博公司；C18、CleanertPEP、Florisil、Alumina-N色谱小柱，天津博纳艾杰尔公司；氮吹仪；固相萃取装置.15种多环芳烃和 13种邻苯二甲酸酯类标准溶液；内标物：氘代苊、苝氘代菲和氘代；回收率指示物：氘代三联苯；上述试剂均为美国AccuStandard公司产品．甲醇、丙酮、正己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷，色谱纯，天津市化学试剂一厂．1.2 仪器条件色谱条件：Agilent DB-5MS色谱柱(30,m× 0.25,mm×0.25,µm)；进样口温度300,℃；程序升温条件：初始温度80,℃保持 1,min，5,℃/min升温到300,℃，保持5,min；分流比1∶10；载气为高纯氦气；柱流量1,mL/min．质谱条件：EI源(70,eV)；离子源温度230,℃；传输线温度280,℃；溶剂延迟时间3,min；全扫描范围质荷比45～500．1.3 样品前处理采集的海水样品用玻璃瓶盛装，4,℃冷藏保存．由于海水样品中含有很多杂质，需要对海水样品进行处理．过滤：用0.8,μm的滤膜过滤500,mL海水样品．C18小柱的活化：5,mL二氯甲烷、5,mL乙酸乙酯、10,mL甲醇、10,mL 超纯水依次通过C18小柱．样品富集：取500,mL的海水样品于分液漏斗中，加入100,ng/mL的混合内标物，开启真空泵，通过固相萃取柱，始终保持柱床上至少有 1,cm 的水样，结束后继续抽真空 20,min，以使柱床干燥或者通风干燥．待测化合物的洗脱：以体积比为1∶1的正己烷和丙酮的混合溶液10,mL进行洗脱，氮气吹至近干，最后用正己烷定容至1,mL．为了避免邻苯二甲酸酯类的本底问题，在前处理过程中尽量使用了玻璃器皿．由于C18小柱是塑料制品，故通过空白实验来减少本底干扰，空白实验用超纯水代替海水样品，其余前处理步骤同上．空白加标回收实验：在 500,mL纯水样品中加入1,mL 的100,ng/mL的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类混合标准样品和混合内标物，其余步骤同上．1.4 标准溶液的配制采用 1.000,g/L的 15种多环芳烃、1.000,g/L的13种邻苯二甲酸酯类标准溶液和 100,mg/L混合内标物，配制成 10、50、100、200、500,ng/mL的混合标准溶液，其中内标物质量浓度均为100,ng/mL．1.5 结果的计算方法多环芳烃和邻苯二甲酸酯类采用内标法进行定量，其计算公式为式中：ρx为待测水样的质量浓度，ng/mL；ρs为内标化合物的质量浓度，ng/mL；Ax为待测水样中目标化合物的特征离子的峰面积；Asx为待测水样中内标化合物特征离子的峰面积；Vex为水样提取液体积，mL；V0为水样取样体积，mL；f为相对响应因子；A标为标准品中目标化合物的特征离子的峰面积；As标为标准品中内标化合物的峰面积；ρ标为标准品的质量浓度，ng/mL．2.1 目标物的分离及定性定量离子的选择先采用全扫(full scan)模式对多环芳烃和邻苯二甲酸酯类及其内标物的混合标准溶液进行定性分析，将扣除背景后的质谱图与 NIST谱库进行比较，以确定各物质的保留时间和定性定量离子，见表 1．然后采用选择离子扫描(SIM)模式，根据各物质的保留时间和其定性离子，得到其总离子流图，如图1 所示．SIM 模式得到的谱图灵敏度高，背景干扰少，各物质基本都得到较好的分离，有些物质的分离度不好，保留时间很接近，可以通过提取其定量离子对其峰面积进行积分．图2 是邻苯二甲酸二乙酯(m/z 149)和芴(m/z 166)以及氘代菲(m/z 188)和菲(m/z 178)的提取离子色谱图．定性离子一般选择质荷比大且相对丰度较高的特征离子(如基峰离子或者分子离子)，应该避免具有干扰性的质荷比小的离子；定量离子一般选择丰度为100%,的基峰离子；在判断样品中峰的归属时，既要根据保留时间(存在一定的偏置区间)及其定性离子，又要依据其相对离子丰度比确定(其中相对离子丰度较高的允许的偏差小，丰度较低的允许的偏差大)．2.2 固相萃取条件的优化在固相萃取中，SPE柱的固定相一直是分离纯化的关键，选择的主要依据是相似相容原理，即被分析物质的极性与固定相的极性越相近，其保留越完全．为了选取最优的前处理方法，实验中选取不同的固相萃取小柱 C18、Florisil、ClearnertPEP和 Alumina-N柱，每种小柱进行3次平行的空白加标实验，以进行回收率的测定．前处理方法除活化和洗脱柱子所使用的溶剂不同外，步骤均与1.3节相同．不同固相萃取小柱对多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的萃取效果如图3 、图4 所示．结果表明，用 C18作为固相萃取柱的空白加标回收率范围在 70.87%～119.13%,，符合 US EPA标准 70%,～130%,的要求．多环芳烃和邻苯二甲酸酯类都属于非极性物质，C18柱是以硅胶为基质的反向C18萃取柱，具有高键合密度、低流失、高回收率等特点，适用于非极性物质的保留．用 ClearnertPEP柱作为固相萃取小柱，结果几乎均有检出，但回收率有的过低，有的过高，该柱是官能化聚苯乙烯/二乙烯苯萃取柱，表面同时具有亲水和憎水基团，从而对各类极性和非极性化合物均具有吸附作用，但实验中所测物质属于非极性化合物，所以对其回收率并不能达到理想效果．而用Florisil和Alumina-N的回收率均不佳，有的甚至没有检出．这主要是由于这两种都属于正向填料柱，适用于从非极性溶液中萃取极性化合物．以上实验表明C18固相柱为最佳萃取小柱．2.3 相关系数及方法检出限、回收率和精密度将 10、50、100、200、500,ng/mL的混合标准溶液(其中内标物质量浓度均为100,ng/mL)进行GC-MS分析，其中以目标物浓度和内标物浓度比为横坐标、目标物峰面积和内标物峰面积比为纵坐标制作标准曲线，得到线性方程．由表 1可知：相关系数值均在0.99以上．在空白样品中加入100,ng/mL的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类及其内标物的混合标准溶液，同时测试 3个平行样品，得到方法的检出限、回收率和精密度(相对标准偏差 RSD)，结果见表 1．方法的检出限的计算方法为3,sρ/A，方法定量限的计算方法为10,sρ/A[16]，其中 s为标准偏差，ρ是已知加标质量浓度，A为各目标物的平均峰面积．结果表明，检出限为0.01～0.11,ng/mL，回收率为70.87%～119.13%，精密度为 0.98%,～17.64%．为了保证测定结果的可靠性，用氘代三联苯作为回收率指示物，其回收率为88.07%,．2.4 海水样品分析利用本方法在2015年1月和6月对某海域的两个区域进行了检测．A区域采集的海水编号为 1511#和1562#，B区域采集的海水编号为1513#和1564#，分析结果见表 2．结果表明，海水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类均有部分检出，6月份采集的海水样品中的有机污染物总和要明显高于1月份，A区域的有机污染物总和要高于 B区域，其中邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二丁酯较多．采用固相萃取–气相色谱质谱法同时测定了海水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯类，并优化出 C18小柱为最佳固相萃取柱．结果表明，方法检出限为0.01～0.11,ng/mL，回收率为 70.87%,～119.13%,，RSD为0.98%,～17.64%,．该方法前处理简便，溶剂使用较少；富集倍数高、抗干扰能力强；检出限低、回收率高；系统误差小，重现性好，适用于海水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类的同时分析．【相关文献】[1]李先国，虢新运，周晓. 海洋环境中多环芳烃的测定与来源解析[J]. 中国海洋大学学报，2008，38(3)：473–478.[2]张景，王竹天，樊永祥，等. 邻苯二甲酸酯类的毒性，分析方法及使用规定[J]. 中国食品卫生杂志，2012，24(5)：504–517.[3]Djozan D，Assadi Y. Monitoring of polycyclic aromatic hydrocarbons in water using headspace solid-phase microextraction and capillary gas chromatography[J]. Microchemical Journal，1999，63(2)：276–284.[4]Liang P，Xu J，Li Q. Application of dispersive liquidliquid microextraction and high-performance liquid chromatography for the determination of three phthalate esters in water samples[J]. Analytica Chimica Acta，2008，609(1)：53–58.[5]El-Beqqali A，Kussak A，Abdel-Rehim M. Fast and sensitive environmental analysis utilizing microextraction in packed syringe online with gas chromatography-mass spectrometry：Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water[J]. Journal of Chromatography A，2006，1114(2)：234–238.[6]Yasuhara A，Shiraishi H，Nishikawa M，et al. Determination of organic components in leachates from hazardous waste disposal sites in Japan by gas chromatographymass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A，1997，774(1/2)：321–332.[7]Farahani H，Norouzi P，Dinarvand R，et al. Development of dispersive liquid-liquid microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry as a simple，rapid and highly sensitive method for the determination of phthalate esters in water samples[J]. Journal of Chromatography A，2007，1172(2)：105–112.[8]Hung C H，Ho H P，Lin M T，et al. Purge-assisted headspace solid-phase microextraction combined with gas chromatography/mass spectrometry for the determination of trace nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous samples[J].Journal of Chromatography A，2012，1265：1–6.[9]Li K，Li H F，Liu L B，et al. Solid-phase extraction with C30 bonded silica for analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particulate matters by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A，2007，1154(1)：74–80.[10]李利荣，吴宇峰，时庭锐，等. 固相萃取技术在环境水质监测方法开发中的应用[J]. 环境科学与技术，2007，30(3)：41–44.[11]Song X L，Li J H，Xu S F，et al. Determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons in seawater using molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with gas chromatography-mass spectrometry[J]. Talanta，2012，99：75–82.[12]付善良，丁利，朱绍华，等. 磁性多壁碳纳米管固相萃取–气相色谱–质谱法检测水样中的 13 种邻苯二甲酸酯类化合物[J]. 色谱，2011，29(8)：737–742.[13]Ma J P，Xiao R H，Li J H，et al. Determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental water samples by solid-phase extraction using multi-walled carbon nanotubes as adsorbent coupled with gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A，2010，1217(34)：5462–5469.[14]代飞飞，曲宁，房贤文. 固相萃取–气相色谱/质谱法测定水中 17 种邻苯二甲酸酯类化合物[J]. 中国卫生检验杂志，2014，24(16)：2294–2297.[15]张永涛，张莉，李桂香，等. 固相萃取–气相色谱–质谱法测定地下水中多环芳烃[J]. 理化检验：化学分册，2010，46(8)：900–902.[16]田强兵. 分析化学中检出限和测定下限的探讨[J]. 化学分析计量，2007，16(3)：72–73.。

表2 梯度洗脱程序11.5070.030.01118.0095.0 5.0639.0095.0 5.01148.0070.030.011.3 标准曲线的配制精密量取多环芳烃类化合物标准溶液(200mg/L)1.00mL 于10.00mL 容量瓶中，加甲醇稀释至刻度，定容即得20.0mg/L 的标准储备溶液，4℃避光保存。

精密吸取一定量的标准储备溶液，采用甲醇逐级稀释成多环芳烃混标标准系列，浓度依次为0.1、0.3、0.5、1.0、2.0、2.25、2.5、3.0mg/L 。

1.4 样品预处理用棕色玻璃瓶取1000mL 水样，对较混浊水样用定性滤纸过滤，当采集含有余氯等氧化剂的水样时，每升水中至少加入25mg 硫代硫酸钠脱氯。

再向水中加入20mL 丙酮作为基体改性剂。

水样应于0～4℃避光冷藏保存，在24h 内尽快进行预处理。

用5mL 甲醇、5mL 超纯水活化固相萃取膜，将1000mL 水样接入已活化的萃取膜，以50mL/min 流量通过萃取膜富集。

待水样富集完毕后，以5.0mL 蒸馏水淋洗，氮吹至干。

用4.0mL 二氯甲烷(分2次，每次2mL)洗脱，洗脱液氮吹至干用甲醇定容体积为1.0mL ，待测定。

1.5 测定方法采用外标法进行计算，根据水样谱图中相应色谱峰的峰面积，在标准曲线上查出相应多环芳烃的质量浓度，按式(1)计算水样中多环芳烃的质量浓度：0 引言多环芳烃(PAHs)，含有一个苯环以上的芳香化合物，迄今为止已发现有200多种PAHs 。

其中有相当部分具有致癌性，如苯并(a)芘，苯并(a)蒽等。

因其具有极强的致癌、致畸、致突变性，所以是比较受关注的一类环境污染物，已被列入优先控制污染物名单[1]。

PAHs 广泛的分布于环境中，可以在我们生活的每一个角落发现，曾有大量文献报道多环芳烃普遍存在于水体中，在水中有检出[2-3]，但通常含量很低，因此对水体中痕量 PAHs 进行快速准确的检测是十分必要的。

全自动固相萃取—气质联用法对平整液废水中多环芳烃的测定朱玉;洪涛【摘要】建立了固相萃取—气相色谱/质谱联用测定平整液废水体系中多种多环芳烃(PAHs)的分析方法.结果表明,用C18固相萃取柱,以二氯甲烷为洗脱剂,在上样速率为5 mL/min的条件下,用于平整液废水中多种PAHs的检测,均有较好的回收率,在5～200 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数＞0.99,加标回收率为96％～112％,方法简便可靠且能自动化进行,能够达到对平整废水中19种多环芳烃的检测要求.【期刊名称】《宝钢技术》【年(卷),期】2019(000)001【总页数】4页(P70-73)【关键词】多环芳烃;固相萃取;气质联用仪【作者】朱玉;洪涛【作者单位】上海宝钢工业技术服务有限公司,上海201999;宝山钢铁股份有限公司,上海201999【正文语种】中文【中图分类】TG146.1+5平整液是钢铁行业湿平整工艺过程中使用的重要介质。

平整废水体系COD浓度高,含有大量的有机物。

在平整液废水处理工艺中往往采用多阶段分步处理,其一般过程包括预处理阶段、催化氧化阶段、生化处理阶段和膜技术处理阶段。

废水中的多环芳烃的前处理方法主要有固相萃取法(SPE)和液液萃取法(LLE)[1-4]。

由于平整液废水样品中多环芳烃含量较低,所以对样品前处理方法和仪器分析要求较高。

SPE有机溶剂用量少,绿色环保,而且分离的选择性强,已被广泛应用于水中多环芳烃的检测。

全二维气相色谱(comprehensive two-dimensional gas chromatography,GC×GC)是把分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以串联方式结合成二维气相色谱。

它克服了传统一维色谱峰容量低的局限性,通过一维色谱柱(1D GC)、二维色谱柱(2D GC)连续分离,达到了GC×GC分离能力,再结合飞行时间质谱快速、高灵敏度的检测能力,使之成为当前复杂混合物的最强分离分析技术之一。

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 478－2009代替GB 13198—91水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法Water quality—Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons—Liquid-liquid extraction and solid-phase extraction followed by highperformance liquid chromatographic method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ478—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。

标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。

固相萃取-气相色谱质谱法测定水体中氯代多环芳烃张晶华;原文婷;高占啟;孙成;杨绍贵;何欢;张利民【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2018(046)010【摘要】本研究建立了固相萃取-气相色谱质谱联用测定水体中6种Cl-PAHs的分析方法.采用poly-sery HLB固相萃取小柱对水样进行富集浓缩,用大体积采样器以2 mL/min的流速过柱,用6 mL的正己烷-二氯甲烷(4:1,V/V)洗脱,气相色谱-质谱联用、选择离子扫描方式进行定性和定量分析,并采用内标定量法.在对应Cl-PAHs线性范围内的线性相关系数为0.9952～0.9997,检出限与定量限分别为0.013～0.592 ng/L和0.051～0.257 ng/L.除9-ClFlu(加标回收率为34.4％～45.6％)外,其它Cl-PAHs的加标回收率为77.8％～105.4％.将本方法用于测定南京工业园区及周边水体中Cl-PAHs分析,测得其总浓度为23.594～106.374 ng/L.【总页数】6页(P1604-1609)【作者】张晶华;原文婷;高占啟;孙成;杨绍贵;何欢;张利民【作者单位】南京师范大学环境学院,南京210023;污染控制与资源化研究国家重点实验室,南京大学环境学院,南京210023;江苏省环境监测中心,南京210036;污染控制与资源化研究国家重点实验室,南京大学环境学院,南京210023;南京师范大学环境学院,南京210023;南京师范大学环境学院,南京210023;污染控制与资源化研究国家重点实验室,南京大学环境学院,南京210023;南京师范大学环境学院,南京210023【正文语种】中文【相关文献】1.加速溶剂-固相萃取-气相色谱质谱法测定土壤中多环芳烃 [J], 张雯;冉婷2.加速溶剂-固相萃取-气相色谱质谱法测定土壤中多环芳烃 [J], 翟有朋;江启明;张宗祥3.分散固相萃取-超低温液液微萃取-气相色谱质谱法测定烟熏及烧烤肉制品中16种欧盟优控多环芳烃 [J], 童兰艳;肖昭竞;代政华;李根容;龙梅;杨茂芹4.分散固相萃取-超低温液液微萃取-气相色谱质谱法测定烟熏及烧烤肉制品中16种欧盟优控多环芳烃 [J], 童兰艳;肖昭竞;代政华;李根容;龙梅;杨茂芹5.混合溶剂萃取-C18固相萃取-气相色谱质谱法测定炭黑中的15种多环芳烃 [J], 殷文霞;夏剑勇因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

利用固相萃取技术检测环境水样中多环芳烃的方法固相萃取技术是一种常用于环境水样中多环芳烃（PAHs）检测的有效方法。

此方法基于化学吸附原理，通过固定吸附剂吸附水样中的多环芳烃，然后将吸附的化合物从吸附剂上洗脱，用于进一步的分析和测定。

固相萃取技术主要包括样品预处理、吸附和洗脱以及分析测定三个步骤。

首先，对环境水样进行预处理。

在采集样品后，需要对其进行预处理以去除杂质。

一般来说，样品需要进行预处理的步骤包括过滤、调整pH 值、沉淀等。

这些步骤可以帮助提高固相萃取效果，减少干扰物质的影响。

然后，在预处理后的样品中进行吸附和洗脱。

吸附剂是固相萃取技术的关键，常见的吸附剂包括聚乙烯醇（PVA），聚苯乙烯（PS），十八烷基硅胶（C18）等。

这些吸附剂可以选择性地吸附多环芳烃。

在实验中，首先将吸附剂装入固相萃取柱中，然后将预处理后的样品通过柱进行流动，在经过一段时间后，样品中的多环芳烃会被吸附到吸附剂上。

接下来，对吸附的多环芳烃进行洗脱。

洗脱液的选择很重要，常见的洗脱液包括甲醇，丙酮，乙醚等。

洗脱液的选择应根据多环芳烃的性质和吸附剂的特性来确定。

洗脱液通过固相萃取柱时，会带走吸附在吸附剂上的多环芳烃，从而获得含有多环芳烃的洗脱液。

最后，将洗脱液进行分析测定。

多环芳烃的测定方法有很多种，常见的包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）和高效液相色谱（HPLC）等。

这些方法可以定量分析洗脱液中的多环芳烃含量，提供数据支持环境水样中多环芳烃的检测。

利用固相萃取技术检测环境水样中的多环芳烃具有许多优点。

首先，该技术简单易行，操作方便。

其次，可以选择合适的吸附剂和洗脱液，从而提高样品提取效率和选择性。

此外，固相萃取技术还具有高灵敏度、高准确性和较低的成本等特点。

总结而言，固相萃取技术是一种有效的方法，可用于环境水样中多环芳烃的检测。

通过该技术，可以对环境水样中的多环芳烃进行有效的富集和提取，获得准确的检测结果，为环境污染监测和评估提供可靠的数据支持。