烃油指数 溶剂萃取气相色谱法

固相萃取-气相色谱法定量分析橄榄油中饱和烃矿物油和芳香烃矿物油柯润辉;杨春艳;胡雪;谢瑞龙;尹建军;宋全厚【摘要】建立了固相萃取(SPE)净化、程序升温进样结合气相色谱-氢火焰离子化检测器(PTV-GC-FID)定量分析橄榄油中饱和烃矿物油(MOSH)和芳香烃矿物油(MOAH)污染残留的方法.样品经正己烷溶解后,利用环氧化反应结合自制的分子筛SPE柱和0.3％AgNO3硅胶SPE柱交替净化方式,消除了样品中脂质、蜡酯、烯烃、天然烷烃等干扰,并实现MOSH和MOAH的有效分离,氮吹浓缩后,经程序升温进样口大体积进样注入GC-FID分析,外标法定量.优化了环氧化试剂用量、环氧化反应时间、固相萃取洗脱体积等实验参数.结果表明,矿物油标准参考物Gravex 913润滑油在2.0～500.0 mg/L范围内呈良好线性关系,MOSH和MOAH的检出限分别为1.0和0.3 mg/kg,定量限分别为3.0和1.0 mg/kg,加标回收率分别为93.2％～103.7％和78.5％～81.3％,相对标准偏差分别为2.7％～5.0％和2.9％～4.0％.本方法净化效果好、试剂用量少、操作简单、检出限低,能有效分离植物油中MOSH和MOAH,适用于橄榄油中矿物油的定量检测.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2018(046)010【总页数】8页(P1677-1684)【关键词】橄榄油;饱和烃矿物油;芳香烃矿物油;环氧化反应;固相萃取;程序升温大体积进样【作者】柯润辉;杨春艳;胡雪;谢瑞龙;尹建军;宋全厚【作者单位】中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;内蒙古伊利实业集团股份有限公司,呼和浩特010080;内蒙古伊利实业集团股份有限公司,呼和浩特010080;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015【正文语种】中文1 引言矿物油(Mineral oil hydrocarbon, MOH)是石油原油经分馏形成的烃类混合物，其碳原子数一般在10～50之间，主要包括饱和烃矿物油(Mineral oil saturated hydrocarbon, MOSH)和芳香烃矿物油(Mineral oil aromatic hydrocarbon, MOAH)两类，前者由直链、支链和环状烷烃组成，后者由烷基化聚芳烃化合物组成[1]。

2019，28（3）福建分析测试Fujian Analysis &Testing土壤中总石油烃测定——3种前处理方法的对比段旭，李慧慧，杨柳晨，田凯（国土资源部西安矿产资源监督检测中心，陕西西安710054）收稿日期：2019-1-8基金项目：全国土壤污染详查贵州福建等10省质量监控样制备及质量监督检查（121201105000168509）项目资助。

作者简介：段旭（1991—），女，汉族，陕西西安人，助理工程师，主要从事化学分析方面的研究。

E-mail ：han10260@摘要：文章通过设计试验，分别采用振荡提取法，超声波提取法和快速溶剂萃取法对土壤中总石油烃进行前处理。

通过提取率试验，结果表明，快速溶剂萃取法的提取效率最高。

通过对快速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中总石油烃进一步实验条件优化，得出丙酮：二氯甲烷为1：1（体积比）时，对土壤中总石油烃的提取效率优于丙酮：二氯甲烷为1：1（体积比）时，并且采用丙酮：正己烷为1：1（体积比）溶液浸提时循环萃取两次即可达到最大提取效率。

关键词：土壤石油烃；振荡提取；超声波提取；快速溶剂萃取中图分类号：O657.71文献标识码：A文章编号：1009-8143（2019）03-0047-04Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2019.03.10Three pretreatment methods of determination of total petroleum hydrocarbon in soilDuan Xu ，Li Hui-hui ，Yang Liu-chen ，Tian Kai（Xi ’an Testing and Quality Supervision Center for Geological and Mineral Products ，The Ministry of Land and Resource ，Xi ’an ，Shaanxi 710054，China ）Abstract:In this paper ，the total petroleum hydrocarbon in soil was pretreated by oscillating extraction ，ultrasonic extraction and rapid solvent extraction respectively.The results of extraction rate test showed that the extraction efficiency of rapid sol⁃vent extraction was the highest.By optimizing the experimental conditions of accelerated solvent extraction-gas chromatog⁃raphy for determination of total petroleum hydrocarbon in soil ，it was concluded that acetone ：n-hexane of 1：1（volume ），total petroleum hydrocarbons in the soil of the extraction efficiency is better than that of acetone ，methylene chloride of 1：1（volume ），and using acetone ：n-hexane of 1：1（volume ）in solution leaching cycle extraction twice can achieve maximum extraction efficiency.Key words ：Soil petroleum hydrocarbon ；Oscillation extraction ；Ultrasonic extraction ；Rapid solvent extraction石油烃是石油的主要成分，包括10～40个碳原子的烷烃、烯烃和多环芳烃等组分。

油品中共轭二烯烃的气相色谱法测试研究摘要：本文采用气相色谱法结合气相色谱质谱法，对油品中六种常见C4、C5和C6共轭二烯烃进行测试，检测时间约为100分钟，加标回收率104.9%，不需要进行样品加成反应的前处理过程，检测速度快、检出限低、检出的目标化合物浓度范围宽，覆盖的品种多、结果重复性好，并且能够识别出具体二烯烃化物成分，由于不使用有毒有害试剂，分析过程几乎不产生污染、对人员的依赖程度低，顺丁烯二酸酐加成反应测得二烯值与本方法测得的共轭二烯烃结果比值在2~5之间，符合该值的理论区间。

关键词：共轭二烯烃、二烯值、气相色谱质谱引言国标 GB 17930-2016《车用汽油》对汽油中的烯烃提出了一定的限制要求，从国VI A到国VI B，烯烃的限制要求从大不大于18%（V/V）降低为不大于15%（V/V）。

我国的汽油主要是催化裂化汽油（FCC），占到了汽油总产量的 80%以上，受催化裂化等加工工艺影响，成品汽油中会含有少量的碳数为4到6的共轭二烯烃（根据我们对流通领域成品汽油的测试经验，极少情况下会含有碳7及以上的二烯烃物质），共轭二烯烃含量高，会导致汽油的抗氧化性降低，实际胶质增加，并对诱导期产生不利影响。

因而对共轭二烯烃的控制也成了中石化销售公司对外采成品油质控技术指标之一，虽然现行国标中并未对该指标进行技术限定。

目前用于检测油品中的共轭二烯烃的技术手段主要有顺丁烯酸酐法（UOP326-2008）、气相色谱法（ASTM D6730-01（2016））、中红外光谱法、极谱法、分光光度法和高效液相色谱法。

这里就其中部分业界常见的测试方法作简要分析。

（1）顺丁烯二酸酐加成法UOP 326顺丁烯二酸酐加成反应法测定二烯值最为普遍，是国际公认的权威的对二烯烃含量的测试手段，该方法利用Diels-Alder 双烯加成反应来测定二烯烃的含量（结果以二烯值表示，即与100 g 试样反应所消耗的马来酸酐等当量的I2的克数），该方法时间较长，完成一次测试一般需要3~4小时，并且过程中对人工的依赖性强，测试过程中需要使用到大量的挥发性溶剂例如苯，甲苯，乙醚等有毒有害试剂，这使得该方法的推广收到极大的制约，该方法的由于存在复杂的前处理，数据的误差引入环节较多，使得不同的实验室测试的结果经常发生较大的差异，难以把控数据的稳定性和准确性；我国行业标准 NB/SH/T 0969-2018修改采用了UOP 326-2008标准，并做了一定的改进，采用自动电位滴定代替人工滴定，但本质上并无太大的差异。

汽油中C2～C5烃类测定法（气相色谱法）SH/T 0615-951 主题内容与适用范围本标准规定了试样中C2～C5烷烃和单烯烃的测定方法。

本标准适用于汽油和石脑油。

2 引用标准GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法（荧光标示剂吸附法）SH/T 0062 汽油和石脑油脱戊烷测定法3 方法概要将试样注入到毛细管色谱柱中，试样随着载气通过毛细管色谱柱时，烃类组分被分离进入氢火焰离子化检测器检测，并在数据处理机上记录色谱峰。

用面积归一化法计算各组分含量。

高于五个碳原子的组分可以加起来作为碳六以上组分计算总量。

4 意义在使用GB/T 11132方法对汽油的烃类进行测定时，有些汽油馏分需要在测定前用SH/T 0062方法脱戊烷才能使测定结果可靠。

因其脱除的C2～C5组分占汽油的4%～13%(V/V)，用本标准测定C2～C5的烃类组成，可使汽油馏分的烃类测定数据完整、准确。

5 试剂与材料5.1 试剂用于定性的标样纯度应大于99%(m/m)。

5.1.1 乙烯、乙烷。

5.1.2 丙烷。

5.1.3 异丁烷。

5.1.4 1-丁烯、异丁烯。

5.1.5 正丁烷。

5.1.6 反-2-丁烯。

5.1.7 顺-2-丁烯。

5.1.8 3-甲基-1-丁烯。

5.1.9 异戊烷。

5.1.10 1-戊烯。

5.1.11 2-甲基-1-丁烯。

5.1.12 正戊烷。

5.1.13 反-2-戊烯。

5.1.14 顺-2-戊烯。

5.1.15 2-甲基-2-丁烯。

5.2 材料5.2.1 氢气：纯度大于99.99%。

5.2.2 压缩空气：用分子筛脱水净化。

5.2.3 高纯氮：纯度大于99.99%。

5.2.4 固体二氧化碳。

6 仪器、设备6.1 气相色谱仪：具有程序升温加热柱箱和氢火焰离子化检测器(FID)及放大器的毛细管色谱仪。

检测器的灵敏度必须保证在测定试样时，使其中含有0.1%(V/V)的1-戊烯，在记录纸上产生的色谱峰应高于5mm。

6.2 数据处理机：C-R3A型数据处理机或能满足本标准要求的其他型号的数据处理机。

方法验证报告项目名称：水质可萃取性石油烃的测定方法名称：HJ894-2017《水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1实验室基本情况1.1人员情况相关人员已通过标准《水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法》HJ894-2017的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。

1.2检测仪器/设备情况设备编号设备名称规格型号计量/检定状态不确定度气相色谱仪/平行浓缩仪/1.3检测用试剂情况试剂名称生产厂家、级别、规格备注无水硫酸钠/二氯甲烷/正己烷/弗罗里净化柱/正己烷中31种石油烃类混标/（C10-C40）1.4环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。

另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2方法简介2.1方法原理用二氯甲烷萃取水中的可萃取性石油烃，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用带FID 检测器的气相色谱仪检测，根据保留时间定性，根据时间窗口范围内（C10-C40）色谱峰面积的综合与标准物质比较定量。

2.2样品采集与保存按照GB/T14581、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样的采集。

采样后加入适量盐酸将水样调节至pH＜2,水样应充满样品瓶并加盖密封，在4℃下保存。

在14d内完成萃取。

萃取液在4℃下保存，40d内完成分析。

2.3样品制备摇匀水样，量取1L水样于分液漏斗中，加入适量氯化钠振摇溶解后，加入60ml二氯甲烷，振摇放出气体后再充分振摇5min，静置分层待两相分层后收集有机相。

重复萃取1次合并有机相并经无水硫酸钠脱水，浓缩至约1.0ml加入10ml正己烷继续浓缩至约1ml 待净化。

依次用10ml二氯甲烷-正己烷（1+4）、10ml正己烷活化净化柱，待柱上正己烷近干时将浓缩液全部转移至净化柱中用少量正己烷洗涤收集瓶一并上柱，用10ml量取二氯甲烷-正己烷（1+4）进行洗脱，收集全部洗脱液继续浓缩至约1ml，用正己烷定容至1.0ml 待测。

气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)法检测油墨中多环芳烃污染发布时间：2021-08-12T17:14:37.130Z 来源：《科学与技术》2021年4月第10期作者：陆叶青常守勤[导读] 由两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物及其衍生物，环上也陆叶青常守勤江苏澄信检验检测认证有限公司摘要：多环芳烃 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons;PAHs由两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物及其衍生物，环上也可有短的烷基或环烷基取代基，简称PAHs。

它们主要有两种组合方式，一种是非稠环型，其中包括联苯及联多苯和多苯代脂肪烃；另一种是稠环型，即两个碳原子为两个苯环所共有。

关键词：多环芳烃、气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)一、研究的目的和意义多环芳烃的来源分为自然源和人为源。

自然源主要来自陆地、水生植物和微生物的生物合成过程，另外森林、草原的天然火灾及火山的喷发物和从化石燃料、木质素和底泥中也存在多环芳烃；人为源主要是由各种矿物燃料（如煤、石油和天然气等）、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原条件下热解形成的。

PAHs由于具有毒性、遗传毒性、突变性和致癌性，对人体可造成多种危害，如对呼吸系统、循环系统、神经系统损伤，对肝脏、肾脏造成损害。

被认定为影响人类健康的主要有机污染物。

二、实验检测实验原理：以正己烷等合适的溶剂作为提取溶剂，超声提取试样中的多环芳烃。

提取液定容后，用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行检测，外标法定量。

试剂或材料除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂。

正己烷：色谱纯16种多环芳烃标准物质：纯度≥98%混合标准储备溶液：200μg/mL，准确称取0.2g每种多环芳烃标准物质置于1000mL容量瓶中，用正己烷稀释至刻度。

该标准储备溶液在4℃以下避光保存，有效期为3个月，也可直接使用已知浓度的有证多环芳烃混合标准溶液进行稀释。

气相色谱法测定原料油碳数分布的同时计算蜡含量摘要：利用气相色谱法测定原料油碳数分布，并定义蜡质为正十四烷及其后所有正构烷烃之和。

使用CS2作为原料油试样的溶剂，出峰后根据面积归一法定量，在得到原料正异构烃碳数分布的同时，大致计算出原料油中的蜡含量。

关键词：气相色谱；原料油；碳数分布；蜡含量；面积归一1.前言原油的碳数分布和原油中的蜡含量都是反应原油性质比较重要的指标，原油的碳数分布可以用来分析该原油的轻重组分的分布情况和不同馏份油的大致收率，对原油的分馏和生产具有一定的指导意义。

原油中含有一定量的正构烷烃，当温度降低时，大部分C14以上的正构烷烃会结晶析出，这部分称为蜡，而原油中的蜡含量又是原油在储存、运输和后续加工方案的选择中都需要考虑的一个因素。

关于原油蜡含量的测定，如今大多都采用手工操作的洗脱法，该方法先用一定的前处理除去沥青质等杂质，然后用脱蜡溶剂溶解，再经过低温结晶析出得到蜡，这个方法较为原始，分析时间也很长，并且实验过程中需要接触较多的有毒溶剂（苯、丙酮），容易对实验人员的身体造成伤害，因此本文对用气相色谱法分析原油中的蜡含量进行实验研究，若方法可行，则可以较好解决上面这些问题。

目前关于气相色谱法测定原油中蜡含量的研究较少，多为内标法，且需要二次进样，复杂且耗时，也无法获得具体碳数分布。

本实验先利用气相色谱法分析原油的碳数分布，并定义蜡质为正十四烷及其后所有正构烷烃之和，若能准确定性和定量正构烷烃，则最后可以根据面积归一法定量得到C14及以上的正构烷烃含量（即蜡含量），可以很大程度上提高蜡含量分析效率和气象色谱仪器的利用率。

2.仪器与试剂2.1仪器：气相色谱仪为岛津公司的GC-2030型气象色谱，使用FID检测器，SPL分流/不分流进样口（该配置可满足C10-C50之间的油样分析，若需分析更宽或更重的油样，需配置冷柱头进样口，本仪器未配置），APC（压力控制器）， AOC-20i自动进样器。

气相色谱法分段测定土壤中总石油烃作者：孙韵珊来源：《科技信息·上旬刊》2017年第02期摘要本文建立了用气相色谱法分段测定土壤中总石油烃的检测方法，前处理通过固液萃取或液液萃取土壤中的总石油烃（TPH），GC-FID定量分析方法测定土壤中总石油烃及石油中的正构饱和脂肪烃各馏分段>C10～C12，>C12～C16，>C16～C21，>C21～C35浓度，方法检出限为5～20mg/kg，回收率为70.5%～108%，精密度为2.5%～10.2%。

关键词：土壤总石油烃 GC-FID石油是人类工业发展的主要能源之一，是由成千上万种物质组成的复合体，在其开采、运输、冶炼加工及使用过程中会不可避免的对土壤造成污染。

本方法中针对的是矿物油，即为总石油烃（TPH）的测定。

用于测量土壤中沸点较高（170℃～430℃）、碳数在C10～C35的非挥发性石油烃类，包括柴油烃类和重油类。

目前石油烃的测定方法主要有重量法、红外光谱法等。

本文实验参考（US-EPA）SW-846-8015B，采用气相色谱法（GC-FID）分段测定方法，本方法只对C10～C35的非挥发性石油烃类的测定。

1 实验原理通过固液萃取或液液萃取土壤中的总石油烃（TPH），以1：1二氯甲烷/丙酮混合液震荡萃取，经无水硫酸钠脱水后，旋转蒸发仪浓缩至10ml，过Florisil小柱净化，氮吹仪浓缩至1 ml以下，最后用二氯甲烷定容，进气相色谱仪GC-FID进行定量分析。

以正构烷烃C10～C35混合物作为标准样品，对相同色谱条件下样品中C10～C35之间的色谱峰进行积分，从而获得定量结果。

2. 仪器和试剂2.1仪器：气相色谱仪GC-FID（Agilent 7890A）、色谱柱HP-VOC，60m×0.32mm×1.8μm、 YP502N电子分析天平：精确到0.01g、HY-2摇床（金坛市华龙实验仪器厂）、JKKZ-2·5-10马弗炉、SY-2000旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）、DC-12氮吹仪（上海安谱实验科技有限公司）、500 ml量筒、佛罗里硅土小柱。

土壤和沉积物石油烃（C 10 -C 40 ）的测定气相色谱法HJ 1021-2019姓名: 得分：一、填空题（每题5分）1、样品采集后，4℃以下密封、避光冷藏保存，内完成提取。

提取液4℃以下密封、避光保存，于内完成分析。

2、除去样品中的异物，称取约10 g（精确到0.01 g）样品于研钵中，加入适量，研磨均化成流砂状，如使用加压流体萃取，则用脱水。

3、一般情况下，11 ml 的萃取池可装试样，22 ml 萃取池可装试样，34 ml 萃取池可装试样。

4、根据的出峰开始时间确定石油烃（C 10 -C 40 ）的开始时间，出峰结束时间确定石油烃（C 10 -C 40 ）的结束时间。

5、萃取过程中不可使用自燃点在40℃~200℃范围内的萃取溶剂如。

6、有机溶剂在使用前应进行。

7、所有玻璃器皿应用洗涤液、自来水依次清洗后，用浸泡过夜，再用自来水、实验用水依次清洗，烘干，备用，以防有机物残留。

8、使用过的萃取池应进行彻底清洗，以免造成样品交叉污染和残留样品堵塞萃取池内的。

二、简答题（每题20分）1、简述本标准石油烃（C10~C40）的定义2、简述质量控制的步骤3、简述各个符号的意义答案：14d 40d无水硫酸钠硅藻土10g 20g 30g正葵烷正四十烷二硫化碳、乙醚脱气处理铬酸洗液不锈钢不锈钢砂过滤垫在本标准规定的条件下，能够被正己烷（或正己烷-丙酮）提取且不被硅酸镁吸附，在气相色谱图上保留时间介于正癸烷（包含）与正四十烷（包含）之间的有机化合物。

11.1 空白试验每20 个样品或每批次（少于20 个样品/批）至少分析一个实验室空白。

实验室空白测定结果应低于方法检出限。

11.2 校准校准曲线的相关系数应≥0.999。

每分析20 个样品或每批次（少于20 个样品/批）进行一次校准，校准点测定值的相对误差应在±10%以内。

当校准时石油烃（C 10 -C 40 ）的保留时间窗与建立校准曲线时石油烃（C 10 -C 40 ）的保留时间窗不一致时，需重新按（8.2.1）确定保留时间窗。