顶空固相微萃取-GCMS测定铅形态
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顶空固相微萃取联合GC-MS检测水中10种氯苯系物温佐钧;赖永忠【摘要】建立了饮用水源水中10种氯苯系化合物的检测方法--顶空固相微萃取-气质联用法(HS-SPME-GC-MS),监测项目包括氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯苯和六氯苯.水中目标物用带75μm carboxen<'TM>-Polydimethylsiloxane(CAR-PDMS)涂层的萃取头顶空萃取,萃取物用GC-MS检测,联合MS的选择离子模式和内标定量法对目标物进行定量分析.实验优化了一些萃取条件,如萃取柱涂层、样品体积、萃取温度和萃取时间等.在优化后的萃取条件下,获得良好的校准曲线线性关系(r:0.9991~0.9999),检出限(3.143SD)介于0.003~0.06 μg·L<'-1>,0.100和0.500μg·L<'-1>标准点的RSD均在8.0%以内(六氯苯除外).除六氯苯外,饮用水源水实际样品中其余9种氯苯系物的加标回收率和RSD分别为93.1%~112%和2.0%~7.0%.此方法用于饮用水源水中氯苯系化合物的监测具有简单和环保的优势.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)010【总页数】4页(P112-115)【关键词】氯苯系物;顶空-固相微萃取;气质联用;饮用水源水【作者】温佐钧;赖永忠【作者单位】汕头市环境保护监测站,广东,汕头,515041;汕头市环境保护监测站,广东,汕头,515041【正文语种】中文氯苯系化合物的大量使用对饮用水源地水造成一定的污染,由于具有一定的毒性而引起人们的重视,其中的大部分单体已被纳入GB 3838-2002《地表水环境质量标准》中的“集中式生活饮用水地表水源地特定项目”,特别是持久性污染物——六氯苯。
然而,目前测定氯苯系化合物的国标[1]和行标[2]采用有机溶剂石油醚或二硫化碳进行萃取,这些有机萃取试剂的使用对分析人员的健康和环境都是有害的,同时液液萃取法相对繁琐,需较多的人力物力参与。
固相萃取—气相色谱—质谱法测定水中四乙基铅【摘要】采用固相萃取-气相色谱-质谱法测定水中四乙基铅,实现了样品提取自动化,避免双硫腙比色法使用的有毒试剂对分析人员和环境的危害。
用气质联用技术对四乙基铅进行测定,取得了较好的分离效果,以四乙基铅的保留时间和特征离子进行定性和定量分析,质量浓度在5~200 μg/L内具有良好的线性关系。
方法检出限为0.001μg/L,通过对0.020、0.100μg/L的实际加标样品精密性和回收率实验,实验室内相对标准偏差为10.2%、9.64%。
回收率在88.1%~121%之间。
【关键词】固相萃取;气相色谱-质谱;测定;水中;四乙基铅1.前言四乙基铅属于有机金属化合物,易挥发,易溶于有机溶剂、脂肪及类脂质,沸点约200℃[1]。
1921年被发现加入汽油中可起到增加辛烷值的作用,1923年含四乙基铅的汽油正式进入燃油市场[1]。
然而汽车尾气已经成为当今环境铅污染的主要来源,可进入空气、土壤、水体等环境介质中。
由于四乙基铅是一种神经毒物,可通过吸入、引入、皮吸等途径摄入,危害人体健康。
因此到20世纪末许多国家已经禁止使用含铅汽油[2]。
四乙基铅是集中式生活饮用水地表水源地的特定监测项目,标准限值为0.0001mg/L[3]。
《生活饮用水标准检验方法》中的测定方法是双硫腙比色法[4],该方法前处理十分繁琐,大部分步骤需较强的经验性判断,降低了结果的可靠性和精密性,同时使用的氰化钾和三氯甲烷均为有毒试剂,会伤害分析人员的身体健康及污染环境。
本文采用固相萃取-气相色谱-质谱法测定水中四乙基铅,实现了样品提取自动化,气质联用技术进行定性和定量分析,取得了较满意的结果,完全满足地表水源地水中四乙基铅的测定要求。
2.3 样品制备取1000ml样品于固相萃取专用样品瓶中,按固相萃取条件进行萃取盘(C18)的预活化、样品过滤、淋洗,收集淋洗液,用无水硫酸钠脱水,将淋洗液氮吹浓缩至0.5ml,用乙酸乙酯定容至1.0ml,供仪器分析。
GC-MS分析样品前处理⽅法——固相微萃取(SPME)固相微萃取(Solid-Phase Microextraction,简写为SPME)是⽬前较为常⽤的⾹⽓⾹味提取技术,具有简单,快速,集采样、萃取、浓缩、进样与⼀体的特点。
1990年由加拿⼤Waterloo⼤学的Arhturhe和Pawliszyn⾸创,1993年由美国Supelco公司推出商品化固相微萃取装置,1994年获美国匹兹堡分析仪器会议⼤奖。
内容提要:⼀、固相微萃取 (SPME)基本原理⼆、固相微萃取(SPME)操作⽅法三、固相微萃取(SPME)特点四、固相微萃取(SPME)应⽤范围五、固相微萃取(SPME)操作条件选择六、固相微萃取(SPME)操作注意事项七、固相微萃取(SPME)定量⽅法⼋、固相微萃取(SPME)⼲扰物九、固相微萃取(SPME)应⽤实例⼀固相微萃取 (SPME)基本原理固相微萃取主要针对有机物进⾏分析,根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则,利⽤⽯英纤维表⾯的⾊谱固定相对分析组分的吸附作⽤,将组分从试样基质中萃取出来,并逐渐富集,完成试样前处理过程。
在进样过程中,利⽤⽓相⾊谱进样器的⾼温将吸附的组分从固定相中解吸下来,由GC/GCMS来进⾏分析。
⼆固相微萃取(SPME)操作⽅法有⼿动和全⾃动两种⽅式,下⾯以⼿动操作为例。
1、样品萃取①将SPME针管穿透样品瓶隔垫,插⼊瓶中。
②推⼿柄杆使纤维头伸出针管,纤维头可以浸⼊⽔溶液中(浸⼊⽅式)或置于样品上部空间(顶空⽅式),萃取时间⼤约2-30分钟。
③缩回纤维头,然后将针管退出样品瓶2、GC/GCMS分析①将SPME针管插⼊GC/GCMS仪进样⼝。
②推⼿柄杆,伸出纤维头,热脱附样品进⾊谱柱。
③缩回纤维头,移去针管。
3、全⾃动固相微萃取(SPME),⾃动提取和进样解析:三固相微萃取(SPME)特点简单,快速,集采样、萃取、浓缩、进样与⼀体。
⼀般不需要有机溶剂。
⼀般⾹⽓⾹味组分(挥发性特强的部分除外)提取⽐静态顶空的灵敏度⾼好多倍或能够提取出来。
Science and Technology &Innovation ┃科技与创新2021年第17期·135·文章编号:2095-6835(2021)17-0135-02顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅程曦(太原供水集团有限公司,山西太原030009)摘要:介绍了采用顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅的方法,此方法是利用顶空固相微萃取技术,将水样中的待测化合物吸附在固相微萃取针的吸附纤维上,再将吸附纤维插入气相色谱仪,由进样口的温度使待测化合物解析,用质谱仪检测。
关键词:四乙基铅;顶空固相微萃取;气相色谱-质谱法;饮用水中图分类号:X832文献标志码:ADOI :10.15913/ki.kjycx.2021.17.054随着生活水平的日益提高,人们对饮用水水源以及供水的水质安全健康问题越发关注。
四乙基铅(tetraethyl lead )为一种略带水果香甜味的无色透明油状液体,含铅约64%,分子量为323.44,熔点为﹣136℃,沸点198~200℃,常温下极易挥发,不溶于水,易溶于有机溶剂。
四乙基铅多用于汽油抗震添加剂,提高辛烷值。
四乙基铅为剧烈的神经毒物,可通过吸入、食入、经皮吸收侵犯中枢神经系统。
研究表明[1],四乙基铅急性中毒初期症状有睡眠障碍,全身无力、情绪不稳、植物神经功能紊乱,往往有血压、体温、脉率低现象(三低症)等,严重者发生中毒性脑病,出现谵妄、精神异常、昏迷、抽搐等,可有心脏和呼吸功能障碍。
慢性中毒主表现为神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱。
四乙基铅一度广泛作为添加剂在汽油中使用,为保护环境,从20世纪末开始很多国家禁止使用含铅汽油,但迄今为止诸多文献[2]显示,仍能从一些地表水或土壤中检测出四乙基铅。
在GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》和GB 3838—2002《地表水环境质量标准》中均提出对四乙基铅有限值要求。
顶空固相微萃取-气相-质谱分析灰树花95%乙醇提取物挥发性成分李田田;黄梓芮;潘雨阳;贾瑞博;花朋朋;陈弘培;刘斌【期刊名称】《农产品加工·创新版》【年(卷),期】2017(000)010【摘要】采用顶空固相微萃取(HS-SPME)联用气相色谱-质谱(GC-MS)分析技术检测灰树花子实体95%乙醇提取物(GF95)的挥发性成分.结果表明,灰树花子实体95%乙醇提物中含有58种挥发性物质,占总成分含量的89.87%.种类主要为酸(13种)、酯(12种)、醇(8种)、苯的衍生物(6种)、酮(4种)、醛(3种)、其他类(12种)等物质,其中含量主要以苯的衍生物类(40.62%)、酸类(33.49%)、酯类(5.12%)和醇类(4.10%)为主,挥发性成分中具有独特风味的化合物有异戊醇、甲酸己酯、乳酸乙酯和苯甲酸乙酯.%Fruiting bodies of Grifola frondosa were produced by headspace solid phase microextraction-gas combined with chromatography-mass spectrometry (HS-SPME-GCMS) after extracting by 95% ethanol.The results showed that fruiting bodies of Grifolafrondosa contained 58 volatile components,accounting for 89.87% of total volatile substances.The ethanol extraction of fruiting bodies mainly contained acid (13),esters (12),alcohols (8),benzene derivate (6),ketones (4),aldehydes (3) and others (12).Benzene derivate (40.62%),acids (33.49%),esters (5.12%) and alcohols (4.10%)were the main volatile components of fruiting bodies.The compounds,which have unique flavors in the volatilecomponents,were isoamyl alcohol,hexyl formate,ethyl lactate and ethyl benzoate.【总页数】4页(P68-71)【作者】李田田;黄梓芮;潘雨阳;贾瑞博;花朋朋;陈弘培;刘斌【作者单位】福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;福建农林大学食品科学学院,福建福州350002;福建农林大学海洋研究中心,福建福州350002;国家菌草工程技术研究中心,福建福州350002【正文语种】中文【中图分类】TS207.3【相关文献】1.顶空固相微萃取-气相-质谱分析灰树花挥发成分 [J], 李晔;王晓杰;金丽华2.顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱结合保留指数分析杭白菊挥发性成分 [J], 张鹏云;李蓉;李浩洋;龙春霞;杨璐齐;张峰3.顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析比较刺山柑不同产地地上部位挥发性成分 [J], 史银基; 何江; 张轩晨; 杨伟俊4.顶空固相微萃取-气相色谱/飞行时间质谱法分析再造烟叶提取液中的中性挥发性成分 [J], 李晓瑜;雷文莲;薛建中;张利涛;许红涛5.顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法分析美藤果油中的挥发性成分 [J], 任洪涛;夏凯国;周恒苍;王海宁;范源洪因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
析相微萃取-分光光度法测定化妆品中痕量铅刘国霞;尹继颖;魏天妍;张长花;王彩红【摘要】采用1 -(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)为螯合剂,四氯化碳为萃取剂,丙酮为助溶剂,建立了析相微萃取-分光光度法测定化妆品中痕量铅的分析方法,并对影响络合反应和相分离的各种条件进行了优化.优化后的条件为:当水相体积为21.5 mL时,四氯化碳为2.0 mL,丙酮为1.5 mL,萃取时间为10 min.铅的质量浓度在0.20~13 μg/mL范围内与吸光度呈线性关系,相关系数为0.999 81,方法的检出限为0.01μg/mL,对铅的质量浓度为1.0 μg/mL的样品溶液进行7次平行测定,相对标准偏差为1.98%.该方法用于化妆品中铅的测定,回收率为96.4%~ 103.4%.%A method for the determination of trace lead in cosmetics by spectrophotometry in combination with microsphere phase separation extraction was developed with 1 - ( 2 - pyridylazo) - 2 - naphthol ( PAN ) as chelating agent for Pb2+ , carbon tetrachloride as extraction solvent and acetone as solubili2er. Various conditions that affect the complexing reaction and phase separation were optimized. When the volume of water is 21. 5 mL,good extraction result can be obtained by using 2. 0 mL carbon tetrachloride and 1. 5 mL acetone with extraction time of 10 min. There was a linear relationship between absorbance and lead mass concentration in the range of 0. 20 -13 μg/mL with the correlation coefficient of 0. 999 81. The detection limit of this method was 0. 01 μg/mL. The RSD was 1. 98% for seven times of determination of a sample with lead content of 1.0μg/mL. This method has been applied to the determination of lead in cosmetic samples with the recovery of 96. 4% - 103. 4% .【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2011(041)005【总页数】3页(P388-390)【关键词】化妆品;析相微萃取;分光光度法;痕量铅【作者】刘国霞;尹继颖;魏天妍;张长花;王彩红【作者单位】滨州学院化学与化工系,山东滨州 256603;北京化工大学化学工程学院,北京100029;滨州学院化学与化工系,山东滨州 256603;滨州学院化学与化工系,山东滨州 256603;滨州学院化学与化工系,山东滨州 256603【正文语种】中文【中图分类】TQ658铅毒性极大,能引起几乎所有器官系统紊乱[1];中国化妆品卫生规范要求铅含量不超过40 mg/kg,中国台湾省的标准中则规定不超过20 mg/kg[2]。
食品研究与开发F ood Research And Development圆园18年4月第39卷第7期DOI :10.3969/j.issn.1005-6521.2018.07.026固相萃取-原子吸收法测定腌制品中的铅马兴,肖亚兵,赵婷,杨爽(天津出入境检验检疫局,天津300461)摘要:建立固相萃取-原子吸收光谱法(solid phase extraction -atomic absorption spectrometry ,SPE-AAS )测定腌制品中铅的方法。
样品经微波消解赶酸后用醋酸铵缓冲溶液调节pH 值,然后流经固相萃取柱,保留富集样液中的铅离子,去除氯化钠等盐分,固相萃取柱经5%硝酸洗脱后,用石墨炉原子吸收法在283.3nm 处对铅进行测定。
结果表明:该方法测定腌制品中铅,线性相关系数可达0.9993,检出限为0.01mg/kg ,定量检出限为0.03mg/kg ,同一样品重复试验6次RSD 为2.6%。
该方法能够有效去除腌制品中的氯化钠等盐分,大大降低原子吸收光谱仪检测腌制品中铅的基体干扰,显著提高腌制品中铅检测的准确性和重复性。
关键词:原子吸收法;腌制品;固相萃取;铅Determination of Pb in Pickled Products by AAS with Solid-phase Extraction MA Xing ,XIAO Ya-bing ,ZHAO Ting ,YANG Shuang(Tianjin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau ,Tianjin 300461,China )Abstract :A method for the determination of lead in pickled products by atomic absorption spectrometry with solid -phase extraction was developed.The sample was digested by microwave and the pH was adjusted by ammonium acetate buffer after removing the acid.Then let the solution flow through the solid phase extraction column.Lead was chelated on the solid phase extraction column and separated from NaCl.The graphite furnace atomic absorption method was used to determine lead at 283.3nm after the solid phase extraction column was washed by 5%nitric ing this method to measure lead in pickled products ,the linear correlation coefficient was 0.9993,the detection limit was 0.01mg/kg ,the quantitative detection limit was 0.03mg/kg ,and the RSD for repeated tests (6)was 2.6%.The results showed that this method could effectively remove the NaCl matrix in pickled products ,greatly reduce the interference of matrix during the detection of pickled products by AAS ,significantly improve the accuracy and repeatability in the detection of lead in pickled products.Key words :atomic absorption spectrometry ;pickled products ;solid-phase extraction ;lead引文格式:马兴,肖亚兵,赵婷,等.固相萃取-原子吸收法测定腌制品中的铅[J].食品研究与开发,2018,39(7):149-153MA Xing ,XIAO Yabing ,ZHAO Ting ,et al.Determination of Pb in Pickled Products by AAS with Solid-phase Extraction[J].Food Research and Development ,2018,39(7):149-153基金项目:天津市科技计划项目(15ZCZDGX00590)作者简介:马兴(1987—),男(回),工程师,博士,研究方向:食品安全检测。
微波消解—固相萃取—原子吸收法测定方便面调料中的铅作者:炼晓璐柴刚魏洪敏来源:《粮食科技与经济》2018年第04期[摘要]本研究应用石墨炉原子吸收分光光度计,建立了方便面调料中铅的分析测试方法。
使用固相萃取的方法将样品中铅和含盐基体分离,大幅降低了基体对铅测定的背景干扰,并对石墨炉升温程序进行了优化,结果表明最佳灰化温度为600℃,最佳原子化温度为2 000℃。
考察了方法的可靠性,铅在0~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 4,方法精密度4.76%,检出限为0.7841μg/L。
对市售某方便面调料中的铅进行加标回收测定,回收率为90.9%~97.8%,说明本方法可以用于方便面调料中铅的测定。
[关键词]石墨炉;固相萃取;方便面调料;铅;原子吸收光谱法中图分类号:S519 文献标识码:A DOI:10.16465/431252ts.20180407铅元素对人体各组织均有毒害作用,尤其是神经系统最易受到铅的损害。
铅还会危害造血功能,影响免疫力,甚至致癌。
近年来由于工业废物的排放、农药的大量使用,使得水质、土壤甚至农作物中均可能含铅。
铅在食品中的含量受到严格的限制,是食品卫生检验的重要卫生指标之一。
随着生活节奏的加快,速食产品不可避免地走进人们的生活,速食产品中往往会加入多种食品添加剂,因此研究食品中铅的检测方法对人体健康有着重要意义。
方便面作为日常生活中最具代表性的速食产品,其中的铅含量是否达标直接影响着人体健康。
GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定食品(参照调味品)中铅的限量为1.0mg/kg,检验方法参照GB 5009.12,使用的是石墨炉原子吸收法测定铅元素,但是该方法对高盐样品中铅的测定效果欠佳。
方便面中的添加剂大部分存在于调料中,而调料中往往含有大量的盐类,其在石墨炉法测定铅时会产生很大的背景干扰,严重影响测量结果的准确度。
仅仅依靠仪器自身的功能,并不能有效地消除背景干扰,而在分析测试之前使用微波消解一固相萃取的方法,将调料样品中的铅和含盐基体分离,能使背景干扰大幅度降低,提高测试的准確度和稳定性。
顶空固相微萃取-气相色谱质谱联用测定烷基铅
1 仪器与试剂
气相色谱-质谱联用仪,石英毛细管柱(25m*0.32mm*0.52um,惠普公司或相当者)。
SPME装置,100微米聚二甲基硅氧烷(PDMS)和85微米聚丙烯酸酯(PA)萃取头(美国SUPELCO公司);12毫升顶空瓶
99.999%氦气(氮气)
氯化三甲基铅、氯化三乙基铅、氯化三苯基铅、四乙基铅、四甲基铅标准品,用甲醇配制成1.0mg/mL的标准储备液备用。
甲醇为分析纯,水为二次蒸馏水或由超纯水制备仪制备。
2 实验方法
顶空-固相微萃取。
移取一定量的标准或样品于装有一个小磁子的顶空瓶(12毫升)内,然后将顶空瓶置于磁力搅拌台上,将SPME萃取头插入顶空瓶中顶空部分,在室温下高速搅拌,同时准确计时,15分钟后将萃取头收回到SPME装置的针管中,紧接着将针管迅速插入气相色谱仪的进样口(250°C)并推出萃取头,3分钟后缩回萃取头并拔出。
SPME萃取头每次使用后,置于GC进样口(250°C)及氦气流(50mL/min)中除残5分钟。
气相色谱-质谱条件。
进样口温度:250°C;检测器温度:260°C;柱流速:氦气,1.0mL/min;程序升温:初始温度50°C保持2分,以15°C/分升至200°C,停留5分。
初始状态为不分流进样,3分后打开分流阀。
质谱检测器采用选择离子方式(SIM),m/z = 208。
标准曲线。
于12毫升顶空瓶中,分别加入一定量的各种铅标准溶液(1.0ug/mL),用甲醇(1+1)稀释,使其质量浓度分别为1、5、10、20、50、100、200、500、1000ng/mL,然后按上述实验方法进行测定,以质量浓度对峰面积绘制标准曲线。
3 水样、水产样品分析
取适量均质样品,依照上述方法测定,得出结果。