固相微萃取技术修改

顶空固相微萃取-气质联用技术分析曲拉干酪素挥发性成分及来源罗丽1，孙科1，鲁迎瑞1，刘恭1，何萧1，宋礼1，张兰威2，*(1.甘肃华羚生物技术研究中心，甘肃兰州730000;2.哈尔滨工业大学食品科学与工程学院，黑龙江哈尔滨150090)收稿日期：2015－12－22作者简介：罗丽(1987－)，女，硕士，研究方向:食品科学，E－mail :1072838931@ 。

*通讯作者：张兰威(1961－)，男，博士，教授，研究方向:乳制品及益生菌功能，E－mail :zhanglw@ 。

基金项目:国际科技合作重点项目计划(2011DFA32550)。

摘要：通过SPME－GC－MS 检测不同来源干酪素、曲拉及鲜奶中的挥发性成分，分析曲拉干酪素的特殊挥发性成分及来源。

结果表明，曲拉干酪素特殊挥发性成分主要为3－羟基－2－丁酮、甲苯和二氧化硫，2－丁酮、壬醛可能对曲拉干酪素特殊气味具有独特贡献。

其中，3－羟基－2－丁酮部分来源于曲拉，部分来源于生产环节;2－丁酮、壬醛和甲苯来源于生产环节，二氧化硫可能源于生产环节，也可能源于贮藏过程。

此外，曲拉原料地域差异对干酪素气味影响较大，色泽对其气味的影响较小。

关键词：曲拉，干酪素，GC－MS 分析，特殊挥发性成分，来源Analysis of volatile compounds and sources from Qula casein basedby SPME －GC －MS methodLUO Li 1，SUN Ke 1，LU Ying －rui 1，LIU Gong 1，HE Xiao 1，SONG Li 1，ZHANG Lan －wei 2，*(1.Gansu Hualing Biotechnology Ｒesearch Center ，Lanzhou 730000，China ;2.College of Food Science and Engineering ，Harbin Institute of Technology ，Harbin 150090，China )Abstract :In this stuy ，in order to explore the special volatile compounds of Qula casein as well as their source ，the SPME －GC －MS had been used to detect the volatile chemistries of caseins extracte from different raw materials as well as Qula and fresh milk .The results indicated that acetic acid ，3－oxhydryl －2－butanone ，nonanal ，toluene and sulfur dioxide were the distinctively substance of the Qula casein ，which had unique contribution to the Qula casein special odor and acetic acid was root in Qula .3－oxhydryl －2－butanone was partly root in Qula ，and partly from the production process .Nonanal ，toluene and sulfur dioxide were from the preparation procedure .In addition ，regional divergence of Qula had a biggish contribution to the smell of casein but not the color of the raw material .Key words :Qula ;casein ;GC －MS analysis ;special volatile components ;source 中图分类号：TS252.1文献标识码：A文章编号：1002－0306（2016）14－0083－07doi ：10．13386/j．issn1002－0306．2016．14．008曲拉是牧民将牦牛乳脱脂、煮沸、加酸发酵、风干而制成的奶干渣，含有蛋白、脂肪、乳糖和矿物质等多种营养物质，其主要成分是酪蛋白，含量达到80%左右［1］，是当地牧民的传统食物。

食品科技粮食农药残留检测中的前处理方法探析张海娜（朝阳市检验检测中心，辽宁朝阳 122000）摘　要：农药作为现代科技的产物，其在农业生产过程中对于提升农作物产量和品质有着十分重要的作用。

但近年来，农药滥用现象严重，导致粮食中农药残留量超标，引发了全社会对于粮食安全的极大关注，对粮食农药残留进行检测成为确保人们饮食健康的重要方式。

但从实际情况来看，当前阶段所采用的农药残留检测方法大都存在对检测样品前处理用时较长、技术细节较为烦琐的问题，为了进一步提升样品前处理质量和效率，本文针对粮食农药残留检测中常用的前处理方法进行了探析。

关键词：粮食农药残留；前处理方法；固相萃取Analysis of Pretreatment Methods in the Detection of PesticideResidues in GrainZHANG Haina(Chaoyang Inspection and Testing Center, Chaoyang 122000, China)Abstract: Pesticides as a product of modern science and technology, which in the process of agricultural production to improve crop yield and quality has a very important role. But in recent years, the pesticides abuse phenomenon is serious, leading to excessive pesticide residues in food, caused the attention of the whole society for food safety, and for food pesticide residue testing has been an important means of ensuring people a healthy diet. However, from the actual situation, most of the pesticide residue detection methods used in the current stage have the problems of long pre-treatment time and complicated technical details on the test samples. In order to further improve the quality and efficiency of sample pre-treatment, this article explores the commonly used pre-treatment methods in the detection of grain pesticide residues.Keywords: pesticide residues in grain; pretreatment method; solid phase extraction农药在农业生产中有着杀灭病虫害和杂草，保证农作物健康生长的作用。

固相微萃取仪使用步骤固相微萃取技术是一种集采样、萃取、浓缩、进样于一体的新型样品前处理技术，应用领域广泛。

固相微萃取技术克服了传统萃取方式的缺点，集合了样品用量少、操作简单方便、省时省力、溶剂用量少或者不使用溶剂等优点，适合野外现场分析。

睿科集团旗下新拓仪器推出全新升级的固相微萃取仪，满足处理效果高度一致性的同时，操作灵活，专业方便。

固相微萃取仪使用：
样品萃取
1.将SPME针管穿透样品瓶隔垫，插入瓶中。

2.推手柄杆使纤维头伸出针管，纤维头可以浸入水溶液中(浸入方式)或置于样品上部空间(顶空方式)，萃取时间大约2-30分钟。

3.缩回纤维头，然后将针管退出样品瓶
GC分析
1.将SPME针管插入GC仪进样口。

2.推手柄杆，伸出纤维头，热脱附样品进色谱柱。

3.缩回纤维头，移去针管。

HPLC分析
1.将SPME针管插入SPME/HPLC接口解吸池，进样阀置于“Load”位置。

2.推手柄杆伸出纤维头，关闭阀密封夹。

3.将阀置于“Inject”位置，流动相通过解吸池洗脱样品进样。

4.阀重新置于“Load”位置，缩回纤维头，移走SPME针管。

固相微萃取安全操作及保养规程背景固相微萃取是一种新型的样品预处理技术，广泛用于环境污染物、药物、食品等领域。

固相微萃取主要原理是使用固定在纤维上的吸附剂吸附样品中的目标物质，再用溶剂将目标物质洗出，最终得到纯净的目标物质。

相较于传统的液液萃取和固相萃取技术，固相微萃取具有灵敏度高、选择性好、操作简便可有效降低环保的优点。

然而，固相微萃取技术在操作过程中也存在一些潜在的风险和危险，如吸取溶剂时易受伤害，误操作时可能造成安全事故。

安全操作规程1.实验员操作前需熟悉操作规程和安全注意事项，并在指导老师或有经验的人员的指导下进行操作。

2.实验员操作过程中应穿戴好实验服和安全护具，如实验手套、眼镜、口罩等。

3.确认所使用的仪器、设备和试剂是否符合要求。

4.当准备输液时，应毫不犹豫地将注射器上方的内插管推入溶剂瓶内并确保注射器与小环的电脑连接，以避免误操作以及减少污染风险。

5.内插管放置在溶液中时，要确保它的末端应该在液面下一厘米左右，以防止与空气的接触导致溶氧来加速固相萃取剂衰减或者氧化。

6.在采样时，应注意周围环境的干净和准确性，防止吸取到干扰物质，影响实验结果。

另外，在吸取样品溶液时应将针头频繁地转动，使固相萃取剂受到应力，以提高其前体的可逆性和稳定性，提高主体提取率。

7.在萃取完样品后，应尽快将废液处理掉，并将培养皿和瓶口擦拭干净。

同时，需要用去离子水将吸附层水化，以保持上次的吸附性能稳定，过程中需要注意水化反应的时间和温度。

8.在将样品通过固相微萃取提取出来后，最好将提取效果进行确认，即在将样品加入内部试管中后穿刺去离子水把纤维上的物质吸出，法下来通过浓缩或返溶，搭建HPLC/GC等设备对吸附物进行检测，以保证固相微萃取后产品的质量和稳定性。

保养规程1.实验室的设备和其它物品应当保持干净，避免灰尘、杂质等。

检查设备磨损，如有损坏及时维护。

2.及时清洗和维护固相微萃取装置，保持良好的工作状态和性能。

顶空固相微萃取气质联用
顶空固相微萃取气质联用是一种新型的分析技术，它将顶空固相微萃取和气质联用技术相结合，可以有效地提高样品的分离和检测效率。

顶空固相微萃取是一种新型的样品前处理技术，它可以将挥发性有机物从样品中萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离。

这种技术具有操作简单、灵敏度高、选择性好等优点，已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。

气质联用技术是一种高效的分析技术，它可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定。

这种技术具有灵敏度高、分辨率好、选择性强等优点，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。

顶空固相微萃取气质联用技术的优点在于，它可以将两种技术的优点相结合，充分发挥它们的优势。

首先，顶空固相微萃取可以将样品中的挥发性有机物快速、高效地萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离，从而提高了样品的分离效率。

其次，气质联用技术可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定，从而提高了样品的检测效率。

顶空固相微萃取气质联用技术已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。

例如，在环境领域中，可以用于水体、土壤、大
气等样品中挥发性有机物的分析；在食品领域中，可以用于食品中残留农药、食品添加剂等有害物质的检测；在药品领域中，可以用于药品中挥发性有机物的分析和鉴定。

顶空固相微萃取气质联用技术是一种高效、灵敏、选择性好的分析技术，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。

随着科学技术的不断发展，相信这种技术将会在更多的领域中得到广泛应用。

顶空固相微萃取气质联用（SPME/GC-MS）技术是一种用于分离、富集和分析有机化合物的方法，它结合了顶空固相萃取（SPME）和气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）。

该技术具有操作简便、环保高效等优点，在环境、生物、食品等多个领域得到了广泛应用。

SPME/GC-MS技术的原理是利用SPME纤维的吸附作用，将目标化合物从样品中吸附到纤维上，然后将纤维放入GC-MS分析器中进行分离和定性分析。

该技术的主要步骤包括样品预处理、SPME吸附、纤维进样、GC分离和MS检测等。

在样品预处理中，需要将样品进行处理以获得所需的化合物。

通常采用溶剂提取、固相萃取等方法提取样品中的目标化合物，然后将其转化为易于SPME萃取的形式，如甲醇、酒精、醚等。

在SPME吸附阶段，需要将SPME纤维暴露在样品中，使纤维吸附目标化合物。

这个步骤的时间和温度将直接影响吸附效果。

使用GC分离前，需要将SPME纤维放入毛细管或者针头以进行样品进样。

在GC分离过程中，目标化合物会被分离和定性，通过质谱联用技术，可以确定化合物的质量或特征质量。

SPME/GC-MS技术应用广泛，在环境领域中常用于空气、水、土壤等中有机污染物的检测和分析。

在生物领域中，该技术用于生物样品的分析和检测，如肿瘤细胞、血清等。

此外，该技术还可以用于食品中添加剂的分析和检测，如甜味剂、防腐剂等。

技术的优点之一是可以大幅度降低样品的消耗和处理成本。

传统的提取和分析方法往往需要大量的有机溶剂、昂贵的仪器和分析技术人员。

而SPME/GC-MS技术只需一些基本的仪器，如顶空进样器、GC-MS仪器等，而且操作简单、方便、快捷，只需少量的有机溶剂即可实现快速分离和定量分析。

此外，SPME/GC-MS技术还具有高灵敏度、高选择性、高重现性等优点，在分析与检测中经常使用。

例如，气相色谱-质量谱检测器是一种高灵敏度检测仪器，使得该技术能够在极低质量的样品中检测到数百个化合物。

同时，该检测技术可以消除冗长的前处理步骤，同时进行快速和准确的多元成分分析。

新型搅拌棒吸附萃取技术进展搅拌棒吸附萃取（stir bar sorptive extraction，SBSE）技术是一种基于固相微萃取原理的实用化技术，用于分离和富集分析物，其独特的特点是使用搅拌棒作为萃取材料，在待分析样品溶液中搅拌，通过样品中分析物与搅拌棒固相上的吸附相互作用，实现富集目标分析物于搅拌棒上。

SBSE技术在环境、食品、药物、生物等各个领域中都有着广泛的应用。

SBSE技术的原理是基于分析样品中分子与搅拌棒的相互作用而实现分离富集，因此，吸附性能是影响SBSE技术的重要因素。

目前，常用的可用于SBSE技术的吸附材料主要有聚二甲基硅氧烷（PDMS）和极性涂层材料两种。

PDMS材料具有优异的耐化学性、疏水性和高温稳定性，因此成为了SBSE技术中最常用的吸附材料之一。

极性涂层材料则是利用了化学亲和性选择性与分析物进行吸附，从而实现对特定成分的富集。

对于不同的样品，可以根据其化学成分和特性选择相应的吸附材料，提高分析的准确性和灵敏度。

由于搅拌棒吸附萃取技术具有简便、快速、灵敏度高和分析物富集程度好等特点，因此该技术在分析各种复杂样品方面具有广泛的应用前景。

在环境分析中，SBSE技术已被广泛应用于大气、水、土壤和废物等方面。

例如，可以通过SBSE技术对水中的农药、持久性有机污染物、VOCs等进行分析；同时，SBSE技术也可以用于污染土壤中的有害物质检测。

在食品领域中，SBSE技术已经被用于检测食品中的污染物，如农药、残留除草剂、陈列剂等。

在生物学领域，SBSE也被用于检测生物样品中的代谢产物和药物研究分析。

总之，搅拌棒吸附萃取技术具有分离分析精度高、操作简便、成本低、废物产生少等优点，是一种非常有前途的样品前处理方法。

未来随着吸附材料的改良以及新的技术手段的引入，SBSE技术将在更多的领域得到广泛的应用，成为一种重要的分析手段。

功能性食品成分的提取与纯化技术随着人们对健康的重视，功能性食品越来越受到关注。

功能性食品是指带有调节身体机能或预防疾病食品添加物的食品。

常见的功能性食品成分有多种，比如多种维生素、益生菌、蛋白质等，它们在生产制造过程中需要经过提取与纯化技术的处理，才能得到纯净的成分。

那么，功能性食品成分的提取与纯化技术有哪些呢？一、超临界萃取技术超临界萃取技术是一种利用超高压下将溶剂压缩成超临界流体，与被提取物质发生作用的一种提取方法。

这种方法具有操作简便、效率高、提取率高以及不会产生有害物质等优点。

超临界萃取技术是目前功能性食品成分提取技术中应用最为广泛的一种方法。

二、膜分离技术膜分离技术是一种利用半透膜对不同分子大小、形状、电性的分子进行分离的方法，通过对过滤膜进行合理设计，可以在一定程度上净化目标物质。

膜分离技术具有节能、环保、高效等优点，被广泛用于功能性食品成分的提取与纯化过程中。

三、固相微萃取技术固相微萃取技术是一种基于固相微粒的新型色谱分析方法，可以在不同化学环境下分离物质。

固相微萃取技术具有提取效率高、操作简便、高选择性等优点，被广泛应用于功能性食品成分的特定分离与提取以及分析检测。

四、高效液相色谱技术高效液相色谱技术是近年来发展起来的一种新型色谱技术。

该技术具有灵敏度高、分离效率高、重复性好等优点，可以有效地分离功能性食品成分中的目标物质。

高效液相色谱技术是目前功能性食品成分的提取与纯化过程中最为常用的技术之一。

总的来说，功能性食品成分的提取与纯化技术在不断发展与更新，不同的技术方法可以互相补充，使得功能性食品成分的纯净度得到进一步提高。

而功能性食品的市场也在不断扩大，未来还将有更多的技术被应用到功能性食品成分的提取与纯化过程中，为人们带来更多的健康保障。