2015相图习题课
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相图一、是非题下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“√”,错的画“⨯”。
1.相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。
( )2.依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。
( )3.依据相律,恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。
( )二、选择题选择正确答案的编号,填在各题题后的括号内。
1NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2 S(g)达平衡时有:( )。
(A)C=2,φ=2,f =2;(B) C=1,φ=2,f =1;(C) C=1,φ=3,f =2;(D) C=1,φ=2,f =3。
2已知硫可以有单斜硫,正交硫,液态硫和气态硫四种存在状态。
硫的这四种状态____稳定共存。
(A) 能够;(B) 不能够;(C) 不一定。
3硫酸与水可形成H2SO4⋅H2O(s),H2SO4⋅2H2O(s),H2SO4⋅4H2O(s)三种水合物,问在101 325Pa的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种?( )(A) 3种;(B) 2种;(C) 1种;(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
4将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中,恒温到400 K,NH4HCO3按下式分解并达到平衡:NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数f为:( )(A) C=2,f =2;(B) C=2,f =2;(C) C=2,f =0;(D) C=3,f =2。
5某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质,相互建立了下述三个平衡:H2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)CO2(g)+H2(g) H2O + CO(g)CO2(g) + C(s) 2CO(g)则该系统的独立组分数C为:( )。
(A) 3;(B) 2;(C) 1;(D) 4。
三、计算题习题1A,B二组分在液态完全互溶,已知液体B在80︒C下蒸气压力为101.325 kPa,汽化焓为30.76 kJ·mol-1。
第5章 相平衡复习、讨论基本内容:➢ 相:体系内部物理性质和化学性质完全均匀的一部分。
气相、液相、固相 ➢ 相数:体系内相的数目Φ≥1➢ 相图:描述多相体系状态随浓度、温度、压力等变量的改变而发生变化的图形➢ 均相体系:只有一相的体系Φ=1 ➢ 多相体系:含多相的体系Φ>1➢ 凝聚体系:没有(或不考虑)气相的体系 ➢ 物系点:相图中表示体系总组成的点 ➢ 相点:表示某一个相的组成的点➢ 液相线:相图中表示液相组成与蒸气压关系的曲线 ➢ 气相线:相图中表示气相组成与蒸气压关系的曲线 ➢ 步冷曲线:冷却过程温度随时间的变化曲线T-t➢ 独立组分数:C = S - R - R',S 为物种数,R 为体系中各物种之间独立的化学平衡关系式个数,R’为浓度和电中性限制条件的数目。
对于浓度限制条件,必须是某个相中的几种物质的浓度之间存在某种关系时才能作为限制条件。
C=1单组分体系,C=2二组分体系。
若没有化学变化:C=S ;含单质的体系且R ’=0:C=N ;含单质的体系且S>N :R = S – N 。
➢ 自由度:确定平衡体系状态所需要的独立强度变量的数目f ≥0➢ 最低(高)恒沸点:对拉乌尔定律正(负)偏差很大的双液系的T —x 图上的最低(高)点。
恒沸点时气相组成与液相相同,具有纯物质的性质,一定压力下恒沸混合物的组成为定值(f*=C-Φ+1=1-2+1=0)。
➢ 最低(高)恒沸混合物:最低(高)恒沸点对应的混合物。
恒沸物是混合物而不是化合物➢ 会溶温度(临界溶解温度):部分互溶双液系相图上的最低点或最高点 ➢ 转熔温度:不稳定化合物分解对应的温度➢ 共轭层:部分互溶双液系相图上的帽形区内溶液为两层➢ 相律:平衡体系中相数、独立组分数与变量数之间的关系f = C - Φ + n ➢ 杠杆规则:液相的物质的量乘以物系点到液相点的距离,等于气相的物质的量乘以物系点到气相点的距离。
Bn BBn n l ×(X B -x B )=n g ×(y B -X B )单组分体系相图(p-T):水、CO 2、C二组分体系相图(T-x):液-液体系:简单的低共熔混合物形成化合物稳定的化合物不稳定的化合物形成固溶体完全互溶固溶体部分互溶固溶体有一低共熔点有一转熔温度完全互溶理想的非理想偏差不很大正偏差很大 负偏差很大部分互溶具有最高会溶温度具有最低会溶温度同时有最高和最低会溶温度没有会溶温度不互溶液-固体系:基本要求:1. 明确基本概念(相、相数、组分数、自由度;S 、R 、R ’、f 、C 、Φ)2. 能熟练运用相律f=C-Φ+n (n 通常为2,在限制T 或p 时<2,也可能>2,见后面例题“NaCl 水溶液与纯水达成渗透平衡”)3.会用杠杆规则(适用于任何两相区)求两相平衡体系中两相的组成和量4.熟悉二组分体系的相图(会确定图中点、线、面的相态、相数、自由度等)5.熟悉相图规律、基本相图➢两相区的两侧是两个不同的单相区,两相区包含的两种相态就是两个单相区的相态➢三相线的两端分别顶着两个单相区、中间与另一个单相区相连➢在临界点以下,任何两个相数相同的相区都不可能上下相邻(相区交错规则)6.能够由步冷曲线画相图,或由相图画步冷曲线(相图中的两相平衡线与步冷曲线的转折点对应;三相线与步冷曲线的平台对应)。
第12章相律与相图1.试计算下列平衡体系的自由度数:(1) 298.15 K、101 325Pa下固体NaCl与其水溶液平衡;(2) I2(s) ? I2(g);(3) NaCl(s)与含有HCl的NaCl饱和溶液。
(答案:①0,②1,③3)解:(1) K = 2, R = 0, b = 0, φ= 2∴C = K-R-b = 2, 又T, p已指定∴f = C -φ + n = 2- 2 + 0 = 0(2) K=1, R = 0, b = 0, φ=2∴C = K-R-b =1- 0- 0 =1则f = C -φ + n = 1- 2 + 2 = 1(3) K=3, R = 0, b = 0, φ=2则C = K-R-b =3–0–0 = 3∴f = C -φ + n =3- 2 + 2 = 32.固体NH4HS和任意量的H2S及NH3气体混合物组成的体系按下列反应达到平衡:NH4HS(s) ? NH3(g)+H2S(g)(1) 求该体系组元数和自由度数;(2) 若将NH4HS放在一抽空容器内分解,平衡时,其组元数和自由度数又为多少?(答案:①2,2,②1,1)解:(1) K=3, R = 1, b = 0, φ=2∴C = K-R-b =st1:chsdate Year="2000" Month="3" Day="1" IsLunarDate="False" IsROCDate="False">3 -1- 0 = 2 即体系组元数为2而体系的自由度数f = C -φ + n = 2 – 2 + 2 = 2(2) K=3, R = 1, b = 1, φ=2∴该体系平衡时的组元数C = K-R-b =3 – 1 – 1 = 1而体系的自由度数 f = C -φ + n = 1- 2 + 2 = 13.求下列体系的组元数和自由度数:(1) 由Fe(s)、FeO(s)、C(s)、CO(g)、CO2(g)组成的平衡体系;(2) 由Fe(s)、FeO(s)、Fe3O4(s)、C(s)、CO(g)、CO2(g)组成的平衡体系;(3) Na2SO4水溶液,其中有Na2SO4(s)、H2O、H + 和OH -;(4) 已知Na2SO4水溶液中有+、、(l)、(s)、H + 和OH -。
判断题:1.在一个给定的系统中,物种数可以因分析问题的角度的不同而不同,√但独立组分数是一个确定的数。
2.自由度就是可以独立变化的变量。
(3.相图中的点都是代表系统状态的点。
(4.恒定压力下,根据相律得出某一系统的f = l,则该系统的温度就有一个唯一确定的值。
( 5.根据二元液系的p~x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。
√7.对于二元互溶液系,通过精馏方法总可以得到两个纯组分。
(9.恒沸物的组成不变。
(10.若A、B两液体完全不互溶,那么当有B存在时,A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。
(11.在简单低共熔物的相图中,三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
√12.三组分系统最多同时存在5个相。
√二、单选题:1.H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是:C(A) K = 3 ;(B) K = 5 ;(C) K = 4 ;(D) K = 2 。
2.单组分固-液两相平衡的p~T曲线如图所示,则:(克拉贝龙方程式)C(A) Vm(l) = Vm(s) ;(B) Vm(l)>Vm(s) ;(C) Vm(l)<Vm(s) ;(D) 无法确定。
3.压力升高时,单组分体系的熔点将如何变化:D(A) 升高;(B) 降低;(C) 不变;(D) 不一定。
4.硫酸与水可组成三种化合物:H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s),在p•下,能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种:B(A) 1 种;(B) 2 种;(C) 3 种;(D) 0 种。
5.在101325Pa的压力下,I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在),此体系的自由度为:B(A) 1 ;(B) 2 ;(C) 3 ;(D) 0 。
6.NaCl水溶液和纯水,经半透膜达到渗透平衡,该体系的自由度数是:C(A) f = 1 ;(B) f = 2 ;(C) f = 3 ;(D) f = 4 。
1、A-B 二元合金相图如下图,试求:(1)在图中标出液相线、固溶度曲线和固相线,并指明水平线的反应类型。
(5分)(2)分析含B 为x 的合金的冷却过程中组织的变化。
(6分) (3)该合金的室温组织为下图中的哪个?(3分)① ② ③答:(1)液相线为GbD ;固溶度曲线为aE ,PF ;固相线为Ga ,PD 。
3分 水平线反映类型:包晶反应,L αβ+→。
2分(2)t>t 1, L; 1分 t=t 1, α→L ; 1分 t 在t 1~t 2之间, 液相中不断析出α相; 1分 t=t 2, L αβ+→; 2分GDEF1 22 (3)② 3分 2、下图所示为Fe-Fe 3C 合金相图: (21分)(1) 在图中标出碳在奥氏体中的溶解度曲线,碳在铁素体中的溶解度曲线和奥氏体中开始析出铁素体的转变线。
(3分)(2) 指明水平线的反应类型,并写出对应的反应式。
(6分)(3) 指出图中合金I 的类型,并分析其冷却过程中的组织变化及最后得到的室温组织。
(6分)(4) 指出该合金的室温相组成,并计算各相的相对含量。
(6分)答:(1)ES 为碳在奥氏体中的溶解度曲线;PQ 为碳在铁素体中的溶解度曲线;GP 为奥氏体中开始析出铁素体的转变线。
3分 (2)包晶反应:γδ→+L 2分 共晶反应:C F L e +→γ 2分 共析反应:C F L e +→γ 2分 (3)合金I 的类型是过共析钢。
1分冷却过程中的组织变化:t>t 1, L; t=t 1, γ→L ; 1分 t 在t 1~t 2之间, 液相中不断析出γ相,到t 2; t=t 2, 液相全部转变为固相,之后相不变 1分1 23 4 O3 3 t=t 4:C F 3e +→αγ 1分 最后得到的室温组织:P+ C F 3e 1分 (4)指出该合金的室温相组成,并计算各相的相对含量。
(6分)合金的室温相组成是α相和C F 3e 。
2分 α相含量=069.6-69.6-P 2分C F 3e 相含量=069.60--P 2分1、A-B 二元合金相图如下图,试求:(1)在图中标出液相线、固溶度曲线和固相线。