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12-1试为下述反应建议合理的，可能的分布反应机理：O CH 3OCH3OHCH3ONaCH3OO解：钠醇攻击羰基，打开碳氧双键，形成烷氧负离子，同时OCH3加到碳原子上，电子发生转移后，环断裂，同时另一个环上的酮异构为烯醇式结构，再成环即得到产物。
机理过程为：OOOCH3OO OCH3CH3COOCH3O CCH3O OOCH3 CH3O OCH3OCH3HO OOCH3OCH3O12-2反应机理推断 1）CHO+CH 3NO 2NaOHC HCHNO 2（2）C OR 'CH 2R+HCHO +HN(CH 3)2HCOR 'H C RCH 2N(CH 3)2解（1）硝基甲烷在碱性条件下失去一个质子形成碳负离子，碳负离子为亲核试剂，攻击羰基使电子转移形成氧负离子，得到一个质子后氧负离子变为羟基，脱去一分子水形成双键，得到所求产物，反应机理如下：OHCH 3NO 2OHCH 2NO 2+CH 2NO2C OHCH 2NO2C OH HCH 2NO 2H 2OCH CHNO 2（2）甲醛与仲胺发生加成反应，羟基在酸性条件下脱去形成双键和氮原子，酮异构为烯醇结构，电子转移后发生亲核加成得到产物，过程为：H 2CO+HN(CH 3)2H 2COHN(CH 3)2HH 2CN +(CH 3)2COR 'CH 2RHCCHROHR'H 2CN(CH 3)2COHR 'H C CH 2N(CH 3)2RCR 'H C OHRCH 2N(CH 3)2-H +12-3对下列反应提出合理解释。
OO+OEtONaOO解; 该题涉及两个反应，分别为碳负离子与羰基加成以及碳负离子与αβ不饱和烯烃的迈克尔加成反应，均为碳负离子机理。
机理为：OOEtO -OOOOOEtO -OOO OHO O-H 2OOOO12-4用合理分步的反应机理解释下列反应事实：OOOHOHHOO解：环状缩酮中的一个O 结合H 开环生成羟基，另一个收H 2O 攻击，碳氧双键断裂。
羰基的概念羰基是有机化学中的一个重要官能团，指的是一个碳原子上带有一个双键和一个氧原子的官能基团。
它的结构可以表示为C=O，其中C代表碳原子，O代表氧原子。
羰基是一类非常活泼的官能团，具有许多重要的化学性质和应用。
在有机化学中，羰基化合物的研究和应用十分广泛，对于理解和掌握有机化学具有重要意义。
羰基化合物可以分为两类：醛和酮。
在醛中，羰基位于分子的末端，而在酮中，羰基位于分子的中间。
羰基的存在使得醛和酮具有一系列共性的反应，如亲核加成、氧化还原、亲电取代等。
下面将对羰基化合物的几个重要性质进行介绍。
首先是羰基的亲核加成反应。
由于羰基中的C=O双键极性很强，相对较负的氧原子很容易被亲核试剂攻击，形成C-O键，从而产生亲核加成反应。
例如，醛和酮可以和氨或胺反应，形成相应的酰胺。
此外，它们还可以和醇类反应，形成醚；和水反应，形成醇。
这些反应对于制备和合成有机化合物具有重要意义。
其次是羰基的氧化还原反应。
羰基化合物可以发生氧化还原反应，其中醛可以被氧气氧化为相应的酸，而酮通常不容易被氧化。
一种典型的醛的氧化反应是醛和氧气在存在催化剂时反应，生成相应的酸。
此外，酮也可以被还原为醇，这是一种重要的还原反应。
羰基的氧化还原反应不仅可以用于分析醛和酮的结构，还可以用于有机合成的控制和制备。
另外，羰基化合物还具有亲电取代反应的特性。
由于羰基的C=O双键极性很强，它会吸引亲电试剂的攻击，从而发生亲电取代反应。
这种反应常见于醛和酮中，与许多试剂反应形成相应的取代产物。
例如，在酮中，由于羰基的极性，可以发生烷基化、烯丙基化等取代反应。
这些反应为有机合成提供了重要的途径和方法。
此外，羰基还可以发生氨基、氧化、邻位亲电和亲核取代等不同类型的反应。
这些反应可通过控制反应条件和选择适当的试剂来实现，为有机合成提供了丰富的反应途径。
羰基化合物不仅在有机合成中起到重要作用，也在许多生物体系中发挥着重要功能。
例如，葡萄糖和乙醛就是两种常见的具有羰基官能团的生物分子。
羰基的亲核加成及相关反应羰基化合物包括醛、酮、羧酸及衍生物和CO 2。
5.1 羰基的结构CO δ+δ-亲电中心羰基碳的活性较大，易被亲核试剂进攻而发生亲核加成反应和亲核取代反应。
5.2 亲核加成反应的历程及影响因素 5.2.1 HCN 的加成 反应为碱催化。
]CN ][CO [k v ->=OH -+HCNCN -+ H 2O快-COδ+δ-CO -CNCOHCN+OH - 反应的平衡位置受电子效应和空间效应的影响。
酮正向反应的趋势较小（空阻大）。
二、亲核加成反应的一般特点 1．反应可以被酸或碱催化酸催化可提高羰基的亲电活性。
CO +H ++OH碱催化提高亲核试剂的亲核性。
NuH +OH --+H 2ONu H ->2．多数醛酮的亲核加成为可逆反应，用于分离与提纯。
5.2.2 影响羰基亲核加成反应活性的因素 一、羰基化合物的结构 1．电子效应羰基碳的正电性越大，亲核加成速度越大，反应活性越大。
羰基碳所连的吸电基（-I ，-C ）使其亲核加成反应的活性增加，而供电基（+I ，+C ）则使其活性降低。
活泼顺序：ClCHO > HCHO > RCHO > CH 3COR > RCOOR' > RCONR'2 > RCOO --I > +C(+C)(+C,空阻)( +C > -I)(+C)CO RR'活性极低（1）π-π共轭效应（增加其稳定性）；（2）+C 效应（降低羰基碳的正电性）；（3）加成产物失去共轭能，反应活化能高；（4）产物的张力大幅增加。
2．立体效应CO -sp 2活性：O CHH OC CH 3H OC CH 3CH 3O OC CH 3CH 2CH 2CH 3OC Ph Ph>>>>>二、试剂的亲核性对同一羰基化合物，试剂的亲核性越大，平衡常数越大，亲核加成越容易。
1．带负电荷的亲核试剂比起共轭酸（中性分子）的亲核性强。
简述羰基法的基本原理羰基法是有机合成中常用的一种反应方法。
它的基本原理是利用羰基化合物（包括酮和醛）与亲核试剂发生加成或取代反应，从而得到新的有机化合物。
羰基化合物是指含有碳氧双键的有机化合物，最常见的就是酮和醛。
酮的结构中有两个碳原子与氧原子通过双键相连，而醛则只有一个碳原子与氧原子相连。
这种碳氧双键的存在使得羰基化合物具有一定的活性，容易与其他化合物发生反应。
羰基法的基本原理是利用亲核试剂的亲核性，通过攻击羰基化合物的羰基碳原子，从而打开碳氧双键，形成新的化学键。
亲核试剂可以是含有活泼氢原子的化合物，如醇、胺等；也可以是含有亲核性的阴离子，如氢氧根离子、碱金属离子等。
在羰基法中，亲核试剂与羰基化合物发生反应后，羰基碳原子上的氧原子会成为一个亲核试剂的官能团，而亲核试剂的官能团则会连接到羰基碳原子上，形成一个新的化学键。
这个过程通常需要在适当的温度和溶剂条件下进行。
羰基法在有机合成中有着广泛的应用。
通过选择不同的亲核试剂，可以合成不同类型的有机化合物。
例如，醛和胺反应可以得到相应的胺化合物；酮和醇反应可以得到醚化合物；酮和硫醇反应可以得到硫醚化合物等等。
羰基法的优点在于反应条件温和，反应选择性高，产率较高。
同时，羰基法也存在一些局限性，例如需要选择合适的亲核试剂和反应条件，需要考虑立体化学效应等。
此外，羰基法还可以和其他反应方法（如还原、氧化、羟醛化等）结合使用，从而实现更复杂的有机合成。
羰基法是一种常用的有机合成方法，基于羰基化合物与亲核试剂的加成或取代反应。
通过合理选择亲核试剂和反应条件，可以合成多样化的有机化合物。
在有机合成中，羰基法起着重要的作用，为合成出具有特定结构和功能的化合物提供了可行的途径。
高等有机化学复习资料第二章：电子效应、空间效应2.1电子效应（I效应）（+ - 交替）（键的极性或极化。
）2.11诱导效应（逐级递减传递）—N+(CH3)3>—NO2> —CN > —F > —Cl > —Br > —I > —OH > —OCH3> —C6H5> —CH=CH2 > —H > —CH3 > — CH2CH3 > —C(CH3)3(吸电子能力大小)中间体稳定性：连的烷基越多的碳正离子和碳自由基的稳定性越大，而碳负离子的稳定性正相反羧酸酸性：带吸电基时将增加羧酸的酸性，带供电基时减小其酸性。
注：+N(CH3)3具有强烈的-I效应，很强的间位定位基，亲电取代比苯难于进行。
反应速率：羰基的亲核加成反应，羰基碳原子的电子云密度越低，就越容易和亲核试剂发生加成反应Cl3C—CHO > Cl2CHCHO > ClCH2CHO > CH3CHO2.12共轭效应（电子的离域）共轭键传递而不会明显削弱π-π共轭＞ p-π共轭＞σ- π超共轭＞σ-p 超共轭Y为吸电子基团时－吸电子共轭效应 (-C),X为供电子基团时－供电子共轭效应 (+C).2.13空间效应构象（位阻大时：a ＞ e 键处于e键稳定）SN2反应，空间位阻愈大，反应速率慢。
CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RXSN1反应：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X消除反应：3º＞2 º＞1 ºRX（E1或E2）总结：重点酸性：吸电子，酸性增强；供电子酸性减弱苯环上: 吸电子共轭效应--邻>对>间给电子共轭效应--邻>间>对邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。
）对位（诱导很小、共轭为主。
）间位（诱导为主、共轭很小。
