江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛)模拟试题十三
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2023年全国化学竞赛预赛模拟试卷5(时间:3小时满分:100分)第一题(4分)一核反映为4个相同的原子A聚合成为一个原子B、两个正电子和两个反中微子,其中B 为元素C最常见的同位素,C不是在地球上发现的天然元素。
写出核反映方程式。
第二题(8分)在低温下,对某化合物A进行准确的元素分析,发现其元素质量分数分别为:C 42.1%,Si 24.6%,N 24.6%。
进一步研究发现,A中所有元素的原子最外层电子数都达成稳定结构,分子中有两种化学环境的碳原子。
已知A的摩尔质量为114g/mol。
1.试拟定A的分子式,写出其结构简式。
2.A在光照下,能发生分解反映生成B和气体C。
B中Si 55.8%(质量分数,下同),Si 32.6%。
已知B中不具有氮元素,分子中存在三种化学环境的碳原子,且分子中所有元素的原子最外层电子数都达成稳定结构。
C是一种稳定的单质。
试拟定B的结构简式。
3.2B→D。
试拟定D最为稳定的结构简式。
第三题(10分)SO2是现今空气污染的重要物质,如何消除SO2对空气的污染是化学家有待解决的问题。
182023,化学家GayLussac作了一个有趣的实验:将SO2与MnO2作用,生成了A和B两种盐。
进一步研究发现:A和B两种盐只有三种离子,其中A的阴离子为正四周体结构,B的阴离子是通过顶角相连的二个三角锥,A和B的阴离子的中心原子相同。
若将A和B物质分别溶解在稀酸中,久置后都变成同一种酸。
1.试拟定A和B的分子式。
2.上述反映可以看作发生了两个反映。
第一个反映是MnO2与SO2生成了A;第二个反映是MnO2被SO2还原成C,同时生成D。
C再与SO2反映,生成盐E。
盐E不稳定,分解成盐F和B。
盐E被D氧化成A。
已知C、E结构分别与Fe2O3和Fe2(SO3)3[注:该盐要在非水溶剂中制备]类质同晶。
写出C、E、F的分子式。
3.写出生成C、E和F的化学反映方程式。
第四题(10分)将硫磺在氟气中燃烧,可得到非极性分子A 。
(精品)全国高中化学竞赛(初赛)模拟试题20套全国高中化学竞赛(初赛)模拟试题20套高中化学竞赛初赛模拟试卷(01)(时间:3小时满分:100分)题号满分 1 6 2 12 3 9 4 6 5 7 6 8 7 8 9 6 10 11 12 9 5 12 10 10 H He相对原子质量 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.0116.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La-Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac-Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] La La系 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu 138.9 140.1 140.9 144.2144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0 第一题(6分)锦上添花:(根据已有内容的规律进行增补) 1.填分子式:(1)①C2H6 ②C8H18 ③________ ④C80H162 (2)①________ ②MgO ③SO3 ④CuSO4(3)①Fe2O3 ② ③Na2O2 ④FeSO4・7H2O ⑤CuSO4・5H2O ⑥ 2.填化学方程式:①2Na+2H2O=2NaOH+H2↑ ②2C+SiO2=Si+CO↑③2H2S+O2=2S+2H2O ④____________________________。
全国化学竞赛(初赛)模拟试卷时刻:3小时总分值:100分一.(14分)1.(2分)1999年4月,美国劳仑斯—柏克莱国家实验室的领导人,核化学家Kenneth E.Gregorich宣布,在该实验室的88英寸回旋加速器上,研究者用高能Kr8636离子轰击Pb20882靶,氪核与铅核融合,放出1个中子,形成了一种新元素A。
写出合成新元素A的反映方程式:2.(2分)试比较邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的沸点和酸性:3.(2分)把NaOH滴入同浓度的CuSO4溶液中即有沉淀生成。
由实验得知:当NaOH和CuSO4溶液的体积比为:1时,残留在溶液中的Cu2+极小。
现在生成沉淀的化学式是4.(3分)某烃C10H X中只含有仲、叔两种碳原子,且分子高度对称,那么该烃的二氯取代物的种数为5.(3分)聚1,3—异戊二烯是天然橡胶的要紧成份,它经臭氧氧化,再在锌粉和稀硫酸作用下水解,水解产物能发生碘仿反映。
写出水解产物的结构简式和发生碘仿反映的方程式6.(4分)写出二种定量测定H2O2水溶液中H2O2含量的化学方程式和简要实验步骤二.(10分)1.(2分)HCN为剧毒物质,受热水解为甲酰胺,后者进一步水解为甲酸铵。
写出这二步反映式。
你以为酸性仍是碱性有利于水解反映的进行。
2.(3分)1993年湖南浏阳某地域金矿遭本地村民非法开采,造成水域污染。
从金矿中提取金的要紧化学进程是以NaCN溶液浸取金砂,然后以锌粉处置浸取液。
写出并配平该进程的化学方程式。
3.(3分)检查水中HCN的方式是:往被疑心有HCN的溶液中加适量KOH、FeSO4及FeCl3。
写出反映式及实验现象。
4.(2分)含CN-的弱碱性污染水可用漂白粉处置,处置后水体逸出少量刺激性气体,写出并配平这一消毒进程的化学反映式。
三.(9分)氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂,能够作为氯化剂和脱水剂。
1.(2分)氯化亚砜分子的几何构型是;中心原子采取杂方式,是(等性、不等性)杂化。
全国化学竞赛初赛模拟试卷(01)分)(时间:3小时 满分:100第一题(3分)气态物质的溶解度可用每升水中能溶解的气体的毫升数表示,它的大小与温度和该气体的压强有关。
已知0℃和1.01×105Pa时,氧气的溶解度为49.10 mL,氮气的溶解度是23.20 mL。
试计算该温度下空气(O2:21%,N2:78%)溶解在水中的氧气和氮气的体积比是1︰ 。
第二题(6分)光发动机是利用光能作动力直接把光能转变成机械能输出的装置。
其核心装置是化学反应室,室内密封着一种无色的化合物A。
在光照射时,A能接受光能发生化学反应,在无光作用下又发生逆反应,如此循环往复从而带动活塞的往复运动。
1.A是中学教材上的常见物质,它的化学式是2.写出A在密封室中的全部化学反应方程式;3.简单分析密封室活塞被驱动的原因。
第三题(7分)卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物,其中环上各原子处于一个平面内(结构如图1、图2)。
卟啉环中含有4个吡咯环,每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连,在5,10,15,20位上也可键合4个取代苯基,形成四取代苯基卟啉。
图1 卟吩的结构 图2 取代四苯基卟啉1.如果卟吩与XCl3形成配合物,写出该配合物的化学式;2.预测卟啉环(卟吩)是否有芳香性,为什么?3.卟啉环能与哪些金属离子配位,列举三种金属离子。
第四题(8分)铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子,实验测得其氢的质量分数为14.32%,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态和杂化类型。
要给出推理过程。
第五题(8分)某晶体的结构可看作由金原子和铜原子在一起进行(面心)立方最密堆积,它们的排列有序,没有相互代换的现象(即没有平均原子或统计原子),它们构成两种八面体空隙,一种由4个金原子和2个铜原子构成,另一种由2个金原子和4个铜原子一起构成,两种八面体的数量比是1︰1。
该晶体具有储氢功能,氢原子全部填充在由金、铜原子构成的四面体空隙中。
江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛)模拟试题十四第1题 (20分) 1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序。
1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。
(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型,并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
1-4 BeCl 2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式,并指出Be 的杂化轨道类型。
1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式,并指出Cr 的氧化态。
1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式,并指出Mn 的氧化态。
第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液,写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时,将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
第3题 (5分) 用化学反应方程式表示: 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气;3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。
第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中C=C 的数目。
20XX年高中测试高中试题试卷科目:年级:考点:监考老师:日期:20XX年全国化学竞赛初赛模拟试卷(时间:3小时满分:100分)第i题(2分)α-Al2O3既难溶于酸、也难溶于碱,但高温下与某盐反应可转化为可溶物;所得产物溶于适量水可结晶得到明矾。
写出熔解α-Al2O3的反应方程式。
第ii题(4分)将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中,甲、乙同学都观察到晶体未发生变化。
甲同学认为:根据现象说明未发生晶体的溶解和结晶。
乙同学认为:虽然未观察到晶体的变化,但存在溶解和结晶的动态平衡。
你同意哪一位同学的分析?请设计2个实验实验证明。
第iii题(7分)氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。
利用电化学方法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的方法之一。
某研究小组以Ag+为媒质作用进行间接电化学氧化,对大多数氯代芳烃的去除率都可达到99%以上。
具体过程为Ag+在阳极转化为A,A与水反应生成具有高度活性的自由基B,B攻击氯代芳烃分子,并最终将其氧化1.写出电极反应方程式;2.写出A→B的反应方程式;3.以五氯苯酚为例,写出B 将其氧化的方程式;4.Ag +用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外,还有1个不足之处是什么?第iv 题(6分)氮化碳结构如右图,其中β-氮化碳硬度超过金刚石晶体,成为首屈一指的超硬新材料。
1.写出氮化碳的化学式; 2.指出氮化碳的晶体类型;3.请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。
第v 题(8分)二亚胺X (结构如右图)广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产,也用于医药、农药、生物化工等领域。
其合成方法如下:A −−→−+2COClB −−→−-HClC −−→−缩合X1.X 中两个苯环是否共平面,为什么?两个苯环对位4个碳原子是否共直线,为什么?2.写出A、B、C的结构简式;3.写出A的名称和C的物质类别;4.C→X的反应中有什么副产物产生?第vi题(6分)研究发现,钒与呋喃-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数约为38.8%。
全国化学竞赛初赛模拟试卷(13)(时间:3小时满分:100分)题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满分 6 6 8 8 8 14 8 4 12 8 8 10H 相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc[98]Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs BaLa-Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题(6分)某常见固体单质的投影如图所示,原子分别位于两层正方形顶点。
1.该单质化学式为________;2.该单质元素下一周期同主族元素取代其两个原子后的异构体种数为_______;3.该单质元素上一周期同主族元素与Os组成化合物中Os氧化态可达+8,而该单质元素与Os组成化合物中Os氧化态只能达到+4,解释原因。
第二题(6分)现有下列4种物质:①HCCl3;②C2H5OH;③H2O;④CH3COCH31.上述四种物质的共同用途是_________;2.这4种物质有两种等摩尔混合后有明显的能量效应,这两种物质的序号是_______;解释原因_____________________________________________________。
第三题(8分)用于X射线成像的光激励储存发光材料是一类重要的发光材料。
迄今的光激励发光材料BaFBr:Eu2+已经用于医疗诊断的X射线数字成像系统。
BaFBr属四方晶系,其结构是非中心对称。
已知在BaFBr晶胞中各原子的原子坐标为:Ba2+:(0,0,0),(1/2,1/2,p);F—:(1/2,0,q),(0,1/2,q);Br—:(1/2,1/2,m),(0,0,n)。
江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛)模拟试题十三第1题(10分)高碘酸盐(IO65-)、过二硫酸盐(S2O82-)、二氧化铅(PbO2)、铋酸钠(NaBiO3、不电离)是四种具有强氧化性的物质,均能在一定条件下将Mn2+氧化为锰酸盐。
1—1.IO65-的空间构型为已知高碘酸加热易失去两分子水生成偏高碘酸,写出偏高碘酸根离子的化学式、中心原子的杂化类型和空间构型1—2.高碘酸盐的主要性质是它们的强氧化性,其反应平稳而迅速。
分析化学中用来将Mn2+氧化为MnO4-,写出离子反应方程式:1-3.过二硫酸根离子中两个硫原子间存在过氧键,写出过硫酸根离子的结构简式和电子式,并确定硫原子的化合价。
1-4.过二硫酸盐是用电解硫酸氢铵溶液产生的,写出电极反应方程式和总反应方程式。
1-5.过二硫酸盐在Ag+的作用下能将Mn2+氧化为MnO4-,写出离子反应方程式:该反应适合在(酸、碱)性介质在进行,请说明原因:第2题(10分)向硫酸四氨合铜的水溶液中通入二氧化硫至溶液呈微酸性,生成白色沉淀A。
元素分析表明A含Cu、N、S、H、O五种元素,而且物质的量比Cu︰N︰S=1︰1︰1.激光拉曼光谱和红外光谱显示A的晶体里有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的离子(或分子)。
磁性实验指出A呈逆磁性.2—1.写出A的化学式。
2-2.写出生成A的配平的化学反应方程式。
2-3.将A和足量的10mol·L-1的硫酸混合微热,生成沉淀B、气体C和溶液D。
B是主要产物,尽管它是常见物质,本法制得的呈超细粉末状,有重要用途。
写出这个反应式并配平。
2—4.按2-3操作得到的B的最大理论产率有多大?2—5.有人设计了在密闭容器里使A和硫酸反应,结果是B的产率大大超过按(4)的估计。
问:在这种设计的操作下,B的最大理论产率有多大?试对此作出解释。
第3题(9分)周期表中汞与锌、铜等元素同族,试回答以下问题:3-1.写出汞原子的核外电子排布式;3—2.化合物中汞常为+1价或+2价,而+1价汞以二聚体形式存在,如Hg2Cl2,Hg2(NO3)2等。
高中化学竞赛初赛模拟试卷(13)(时间:3小时满分:100分)题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 5 7 11 11 13 13 9 11 8 12H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-LaRf Db Sg Bh Hs Mt DsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第一题(5分)1.陶瓷表面有一层绚丽多彩的釉,加工方法是在普通釉中加入一些金属元素,控制烧制时空气的用量(即氧用量)即可得到不同的颜色。
若空气不足,铁、铜、锰元素形成的化合物呈现的颜色分别是A 蓝或绿、红、黑褐B 红或黄、蓝、紫褐C 蓝或绿、蓝、黑褐D 红或黄、红、紫褐2.能源是当今社会发展的三大支柱之一,是制约国民经济发展的瓶颈。
高中化学竞赛初赛模拟试卷(14)(时间:3小时满分:100分)第一题(7分)1.为洗涤盛KMnO4溶液后产生的褐色污垢,下列洗涤液最合适的是A.铬酸洗液B.草酸和盐酸溶液C.粗盐酸D稀硝酸2.核磁共振谱是测定有机分子结构最有用的工具之一。
在有机物分子中,不同种类的氢原子在质子核磁共振中给出的峰值(信号)也不同,根据峰值(信号)可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目。
下列有机物分子中,在质子核磁共振谱中可能给出六个信号峰的是A CH3CH=CH2B CH3CH2COOHC CH3CH=CHClD CH3COOCH33.2002年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。
其方法是让极少量的(10-9g)化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化,H6离子化后可得到少量分子碎裂成更小的离子。
如CC2H6+、C2H5+、C2H4+……,然后测定其质荷比。
设H+的质荷比为β,某有机物样品的质荷比如右图所示(假设离子均带一个单位正电荷,信号强度与该离子的多少有关),则该有机物可能是A 甲醇B 甲烷C 丙烷D 乙烯4.2001年12月21日出版的美国《科学》杂志评出了2001年十大科技成就,名列榜首的是纳米电子学,其中美国的IBM公司科学家制造出了第一批纳米碳管晶体等,发明了利用电子的波性来传递信息的“导线”。
已知纳米材料是指微粒直径在1~100nm的材料。
下列有关纳米碳管的说法正确的是A 纳米碳管是一种新型的高分子化合物B 纳米碳管的化学性质稳定C 纳米碳管导电属于化学变化D 纳米碳管的结构和性质与金刚石相同5.设计出燃料电池使汽油(设其成分为C5H12)氧化直接产生电流是21世纪最富有挑战性的课题之一。
最近有人设计了一种固体燃料电池,固体氧化铝——氧化钇为电解质,这种固体电解质在高温下允许氧离子(O2-)在其间通过。
该电池的工作原理如右图所示,其中多孔电极a、b均不参与电极反应。
江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛)模拟试题十三第1题(10分)高碘酸盐(IO65-)、过二硫酸盐(S2O82-)、二氧化铅(PbO2)、铋酸钠(NaBiO3、不电离)是四种具有强氧化性的物质,均能在一定条件下将Mn2+氧化为锰酸盐。
1-1.IO65-的空间构型为已知高碘酸加热易失去两分子水生成偏高碘酸,写出偏高碘酸根离子的化学式、中心原子的杂化类型和空间构型1-2.高碘酸盐的主要性质是它们的强氧化性,其反应平稳而迅速。
分析化学中用来将Mn2+氧化为MnO4-,写出离子反应方程式:1-3.过二硫酸根离子中两个硫原子间存在过氧键,写出过硫酸根离子的结构简式和电子式,并确定硫原子的化合价。
1-4.过二硫酸盐是用电解硫酸氢铵溶液产生的,写出电极反应方程式和总反应方程式。
1-5.过二硫酸盐在Ag+的作用下能将Mn2+氧化为MnO4-,写出离子反应方程式:该反应适合在(酸、碱)性介质在进行,请说明原因:第2题(10分)向硫酸四氨合铜的水溶液中通入二氧化硫至溶液呈微酸性,生成白色沉淀A。
元素分析表明A含Cu、N、S、H、O五种元素,而且物质的量比Cu︰N︰S=1︰1︰1。
激光拉曼光谱和红外光谱显示A的晶体里有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的离子(或分子)。
磁性实验指出A呈逆磁性。
2-1.写出A的化学式。
2-2.写出生成A的配平的化学反应方程式。
2-3.将A和足量的10mol·L-1的硫酸混合微热,生成沉淀B、气体C和溶液D。
B是主要产物,尽管它是常见物质,本法制得的呈超细粉末状,有重要用途。
写出这个反应式并配平。
2-4.按2-3操作得到的B的最大理论产率有多大?2-5.有人设计了在密闭容器里使A和硫酸反应,结果是B的产率大大超过按(4)的估计。
问:在这种设计的操作下,B的最大理论产率有多大?试对此作出解释。
第3题(9分)周期表中汞与锌、铜等元素同族,试回答以下问题:3-1.写出汞原子的核外电子排布式;3-2.化合物中汞常为+1价或+2价,而+1价汞以二聚体形式存在,如Hg2Cl2,Hg2(NO3)2等。
试用电子式表示Hg2Cl2和Hg2(NO3)2的结构,并说明Hg2Cl2分子的形状;3-3.已知下列电对的标准电极电势。
ΦøHg2+/Hg22+=0.905V,ΦøHg22+/Hg=0.799,ΦøAg+/Ag=0.800V,ΦøCu2+/Cu=0.340V。
试判断:Ag与Hg(NO3)2溶液能否反应?若能,则写出反应的离子方程式。
若不能,则说明理由;3-4.写出过量汞与稀硝酸反应的化学方程式;3-5.周期表中Tl与B、Al、Ga、In同族,Tl在化合物中有+3和+1价,而Tl3+有强氧化性,Tl+则较稳定,这是由于什么原因?第4题(8分)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料,这种陶瓷材料可作为金属表面的保护薄膜。
它是通过在高温氢气氛围下(>750℃)三溴化硼和三溴化磷反应制得。
BP按四面环绕的形式立方紧密堆积结构结晶,如右图所示。
4-1.写出生成磷化硼的反应方程式;4-2.画出三溴化硼和三溴化磷的空间结构式;4-3.给出基于磷化硼化学式的晶胞总组成;4-4.计算当晶胞晶格参数为478pm时的磷化硼密度;4-5.计算磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离。
第5题(10分)文献报道:l,2—二羟基环丁烯二酮是一个强酸。
5-1.写出它的结构式和电离方程式;5-2.为什么它有这么强的酸性?5-3.它的酸根C4O42-是何种几何构型的离子?四个氧原子是否在一平面上?简述理由;5-4.1,2-二氨基环丁烯二酮是由氨基取代上述化合物中两个羟基形成的。
它的碱性比乙二胺强还是弱?简述理由;5-5.二氯二氨合铂有两个几何异构体,一个是顺式,一个是反式,简称顺铂和反铂。
顺铂是一种常用的抗癌药,而反铂没有抗癌作用。
如果用1,2一二氨基环丁烯二酮代管两个NH 3与铂配位,生成什么结构的化合物?有无顺反异构体?5-6.若把1,2一二氨基环丁烯二酮上的双键加氢,然后再代替两个NH 3与铂配位,生成什么化合物(写出化合物的结构式即可)?第6题(6分)科学家预言,燃料电池将成为20世纪获得电力的重要途径。
因为燃料电池有很多的优点。
它的能量转化率比火力发电高一倍多,环境污染少,节能。
按燃料电池化学成分的不同,有氢、一氧化碳、联氨、醇和烃等类型;按电解液的性质不同,可分为碱性、酸性、熔盐和固体电解质、高聚物电解质、离子交换膜等类型。
以渗透于多孔基质惰性导电物材料为电极,用35%~50%KOH 为电解液,天然气和空气为原料,构成的电池为碱性燃料电池。
请写出:阳极反应: ;阴极反应: ; 电池总反应式: 。
用两种或多种碳酸盐的低熔点混合物为电解质,例如Li 2CO 3 52%、Na 2CO 3 48%,采用吸渗锦粉作阴极,多孔性氧化镁作阳极,以含一氧化碳为主要成分的阳极燃料气,混有CO 2的空气为阴极燃气,在650℃电池中发生电极反应,这种电池在国外已经问世。
请写出有关的反应式。
阳极反应: ;阴极反应: ; 电池总反应式: 。
第7题(6分)提出查理定律的查理很幸运,碰巧开始时没有以N 2O 4来研究气体行为,否则他或许会得出一种相当特殊的温度效应。
对于平衡N 2O 4(g)2NO 2 (g),在 298K 时其K p = 0.1 p θ,而p K p 2214αα-=,α为N 2O 4的离解度,p 为平衡体系的总压。
假设,298 K 时,查理把0.015 mol 的N 2O 4放于一只2.44×103-m 3的烧杯中,当离解达到平衡后,他将看到平衡压力等于0.205p θ。
其对应的α = 0.337-1.在保持体积不变的前提下,查理做把温度升高10%的实验,即把温度升高至328K 。
根据理想气体定律,其压力也应只增大10%,即等于0.226p θ,但查理发现这时的压力为0.240p θ。
自然,问题是出在N 2O 4的离解度增加上了。
试求此时的α和K p 。
7-2.若NO 2在298K 下的标准摩尔生成自由能为51.463kJ·mol 1-,试计算N 2O 4在298K 下的标准摩尔生成自由能。
第8题(10分)少量的碘化物可利用“化学放大”反应进行测定,其步骤如下:在中性或弱酸性介质中先用Br 2将试样中I -定量氧化成碘酸盐,煮沸除去过量的Br 2,然后加入过量的KI ,用CCl 4萃取生成的I 2(萃取率E =100%)。
分去水相后,用肼(即联氨)的水溶液将I 2反萃取至水相(H 2N ·NH 2+2I 2=4I -+N 2+4H +)。
再用过量的Br 2氧化,除去剩余Br 2后加入过量KI ,酸化,淀粉作指示剂,用Na 2S 2O 3标准溶液滴定,求得I -的含量。
8-1.请写出上述过程的所有配平反应式;8-2.根据有关反应的化学计量关系,说明经上述步骤后,试样中1 mol 的I -可消耗几mol Na 2S 2O 3?相当于“放大”到多少倍?8-3.若在测定时,准确移取含KI 的试液25.00mL ,终点时耗用0.100mol/L Na 2S 2O 3 20.06mL ,请计算试液中KI 的含量(g/L ),Mr (KI )=166。
8-4.仍取相同体积的上述试液,改用0.100mol/L AgNO 3作滴定剂,曙红作指示剂,试用最简便方法计算终点时所需滴定剂的体积(mL );8-5.在3.和4.所述的两种方法中,因滴定管读数的不准确性造成体积测量的相对误差各为多少?并请以此例,简述“化学放大”在定量分析中的意义。
(滴定管读数误差为土0.02mL )第9题 (12分)根据下面的合成路线回答A (烃,C 3H 6)−→−aB −→−bC (格氏试剂)D (氟代乙酸乙酯)+C −−−−−−−→−+OH H2/)2()1(无水乙醚 E −→−][O F−−−−→−+H OH H C /52GG +C−−−−−−−→−+OH H 2/)2()1(无水乙醚 H −−−−−→−O H Zn O 23/)2()1( I −−→−4NaBHJ −→−+H (K )9-1.请命名产物K ;并用*标出手性碳原子9-2.写出a 、b 的反应条件9-3.写出A ~J 各物质的结构简式第10题(8分)有机物A(C5H8O)分子中有两种不同类型的氢原子,其个数比是1︰1;A不能发生碘仿反应和银镜反应,但能与格氏试剂(碘化甲基镁)反应,再水解后生成化合物B。
加热B可失水得到主要产物C。
C发生臭氧化反应得到D,D能发生碘仿反应生成E,E易失水生成环状化合物。
10-1.请写出A、B、C、D、E的结构简式。
10-2.系统命名法命名D。
第11题(9分)异黄酮类化合物广泛存在于自然界中,具有众多生物活性,是许多药用植物的有效成分之一,不仅在心血管系统方面有显著的心肌保护作用,切有弱的雌激素活性和对骨质疏松预防和治疗作用。
近年来,发现异黄酮类化合物能降低脑内和外周血管阻力,降低血压,改善脑循环与冠状循环,促进缺血心肌的侧枝循环等,此外还可作为防止人体肿瘤细胞扩散的潜药。
不仅在医药方面有着巨大作用,异黄酮类化合物在杀虫方面特别对钉螺有较好的杀灭作用,最近,我国科学家报道了一种异黄酮类化合物。
其合成路线如下:B到C的转化过程中可能经过的中间体为OHOO COOC2H5,C、D都能使溴的四氯化碳溶液褪色。
写出A、B、C、D的结构式。
江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛)模拟试题十三参考答案第1题1-1 正八面体;IO 4-;sp 3;正四面体1-2 5IO 65-+2Mn 2++14H +=5IO 3-+2MnO 4-+7H 2O1-3;[]2-;+61-4 阳极:2SO 42--2e →S 2O 82-;阴极:2H ++2e →H 2↑;总反应:2NH 4HSO 4−−→−电解(NH 4)2S 2O 8+H 2↑ 1-52Mn 2++5S2O 82-+8H 2O−−→−+Ag 2MnO 4-+10SO 42-+10H +第2题2-1 A 为CuNH 4SO 32-2 2Cu(NH 3)4SO 4+3SO 2+4H 2O =2CuNH 4SO 3+3(NH 4)2SO 42-3 2CuNH 4SO 3+2H 2SO 4=Cu +CuSO 4+2SO 2↑+(NH 4)2SO 4+2H 2O 2-4 50% 2-5 100%,因循环使用 第3题. 3-1 1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 104f 145s 25p 65d 106s 2或[Xe ]4f 145d 106s 23-2 (Cl -Hg -Hg -Cl )直线型3-3能 2Ag +2Hg 2+=2Ag ++Hg 22+3-4 6Hg (过量)+8HNO 3=3Hg 2(NO 3)2+2NO ↑十4H 2O3-5惰性电子对效应。