当前位置：文档之家 › 第3节-紫外吸收光谱的应用

第3节-紫外吸收光谱的应用

  • 格式：ppt
  • 大小：1.23 MB
  • 文档页数：47

下载文档原格式

  / 47

合集下载

紫外吸收光谱法名词解释

紫外吸收光谱法名词解释

紫外吸收光谱法名词解释
紫外吸收光谱法是一种分析化学技术，通过测量样品在紫外光波
长范围内对光的吸收程度来确定其物质成分。

在紫外光谱法中，使用
紫外可见光谱仪或分光光度计测量样品溶液或气体在紫外光波长范围
内的吸收光强。

紫外吸收光谱法的原理是，当紫外光照射到物质样品时，部分光
会被物质吸收，而其余光会通过或反射。

吸收的光的数量与物质的浓
度成正比，因此可以利用吸收光的强度来推断物质的浓度。

通过测量
不同波长下的吸收光强，可以绘制出物质的吸收光谱图，帮助确定物
质的成分。

紫外吸收光谱法广泛应用于许多领域，包括生物化学、药物分析、环境监测和食品安全等。

在生物化学中，紫外吸收光谱法常用于测量
核酸、蛋白质和酶的浓度。

在药物分析中，紫外吸收光谱法可用于药
物纯度和含量的检测。

在环境监测中，可以利用紫外吸收光谱法测量
水中污染物的含量。

在食品安全方面，紫外吸收光谱法可用于检测食
品中的添加剂和农药残留。

总之，紫外吸收光谱法是一种常用的分析技术，可以用于快速、准确地分析物质的成分和浓度。

它具有灵敏度高、无损伤性、操作简便等优点，广泛应用于各个领域的科学研究和工业生产中。

仪器分析 第三章 紫外可见吸收光谱法

仪器分析 第三章 紫外可见吸收光谱法

第三章紫外可见吸收光谱法1.定义2.紫外吸收光谱的产生3.物质对光的选择性吸收4.电子跃迁与分子吸收光谱第一节概述11. 定义根据溶液中物质的分子或离子对紫外、可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。

◆比色分析法：比较有色溶液颜色深浅来确定物质含量的方法。

◆分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析测量的方法。

2/紫外-可见波长范围：（真空紫外区）◆远紫外光区：10-200 nm；◆近紫外光区：200-400 nm；◆可见光区：400-780 nm。

◆O2、N2、CO2、H2O等可吸收远紫外区(60-200 nm)电磁辐射。

◆测定远紫外区光谱时，须将光学系统抽真空，并充入惰性气体。

◆准确：近紫外-可见分光光度法(200-780 nm)。

3/方法特点：◆仪器较简单，价格较便宜；◆分析操作简单；◆分析速度较快。

4/紫外可见吸收光谱：分子中价电子能级跃迁（伴随着振动能级和转动能级跃迁）。

2. 紫外可见吸收光谱的产生价电子的定义?AB 电磁辐射5/◆分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心的转动。

◆分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级（量子化，具有确定能量值）。

◆分子内能：包括电子能量E e、振动能量E v、转动能量Er 。

2.1 电子跃迁与分子吸收光谱6/分子的各能级：◆转动能级能量差：0.005~0.05 eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）。

◆振动能级能量差：0.05~1 eV，跃迁产生吸收光谱位于红外区（红外光谱或分子振动光谱）。

◆电子能级能量差：1~20 eV。

电子跃迁产生的吸收光谱在紫外-可见光区（紫外-可见光谱或分子的电子光谱）。

7/8/◆电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。

◆电子光谱中总包含有振动/转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带（带状光谱）。

第三章 紫外-可见吸收光谱法

第三章 紫外-可见吸收光谱法

3-1 概述
3-1 概述
紫外光
波长为10-400nm的电磁辐射，分为远紫外光 的电磁辐射， 波长为 的电磁辐射 （10-200nm）和近紫外光（200-400nm）。 ）和近紫外光（ ）。 远紫外光可被大气中的水气、 远紫外光可被大气中的水气、氮、氧和二氧化 碳所吸收，只能在真空中研究， 碳所吸收，只能在真空中研究，故又称真空紫 外光。我们讨论近紫外光谱。 外光。我们讨论近紫外光谱。
紫外-可见吸收光谱法 第三章 紫外 可见吸收光谱法
UltravioletUltraviolet-Visible Absorption Spectrometry UV-Vis UV-
章节内容
第一节 概述 紫外-可见吸收光谱 第二节 紫外 可见吸收光谱 第三节 紫外-可见分光光度计 紫外 可见分光光度计 紫外-可见吸收光谱法的应用 第四节 紫外 可见吸收光谱法的应用
（5）出射狭缝 紫外-可见分光光度计使用石英棱镜。 棱镜单色器的缺点在于色散率随波长变 化，得到的光谱呈非均匀排列，而且传递 光的效率较低。 光栅单色器在整个光学光谱区具有良好 的几乎相同的色散能力。因此现代紫外-可 见分光光度计 多采用光栅单色器。 （三）吸收池 （四）检测器 （五）信号显示器
二、分光光度计的构造类型
的配位体强度小于NH 如：H2O的配位体强度小于 3的, 的配位体强度小于 所以， （ 所以，Cu（H2O）6呈浅蓝色，吸收峰 ） 呈浅蓝色， 794nm；Cu（NH3）6深蓝色，吸收峰 深蓝色， ； （ 663nm。 。 一些常见配位体配位场强弱顺序： 一些常见配位体配位场强弱顺序： I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O4-=H2O<SCN-< 吡啶=NH3<乙二胺 联吡啶 邻二氮菲 乙二胺<联吡啶 吡啶 乙二胺 联吡啶<邻二氮菲 <NO2-<CN-

紫外～可见光谱分析

紫外～可见光谱分析
4、n→π* 跃迁：主要是既含有C=C双 键，又含有C＝O、C=S、N=O、N=N等杂原子的 有机分子，由于n与π*这两种分子轨道的能量 间距较小，因此，产生这种跃迁需要吸收的光 子在石英紫外区，其波长范围较宽，能被普通 的紫外可见光谱分析所利用。这类跃迁的几率 更低，其摩尔吸光系数约101~102 。
出射狭缝：使分析所需波长的单色光通过。
准光镜 光源
棱镜
成像物镜
入射狭缝
出射狭缝
光
电
管
棱镜单色器的结构原理示意
狭缝大小的影响
紫外－可见分光光度计
单色器中入射狭缝越窄，则光谱带上任 意一点的波长成分越纯，光谱的质量就越高； 出射狭缝越小，则产生单色光的带宽小、单色 性好、但能量小，影响仪器的信噪比。
第三章
第三章 紫外—可见吸收光谱分析(分子)
第一节 概述:
第二节 紫外－可见吸收光谱 与分子结构的关系
第三节 紫外－可见分光光度计的 基本组成与结
构
第四节 紫外－可见分光光度计的 性能
第五节 紫外－可见吸收光谱法的
第一节 概 述:
紫外～可见吸收光谱分析，简称UV-V IS。
利用分光光度计测量物质对紫外～可 见光的吸光度和通过物质的紫外～可见吸收光 谱来确定物质的组成、含量，推断物质结构的 分析方法，称紫外～可见吸收光谱分析，又称 为紫外～可见分光光度法。
(1)单色器的组成:
紫外－可见分光光度计
入射狭缝：只许光源分一束光进入。
准光镜：将光源产生的光转变为平行光束， 使其照射在色散元件上的入射角均相等。
色散元件：为棱镜或光栅，将复合光色散成 按一定波长顺序排列的单色光。
成像物镜：将色散原件产生的单色平行光， 在其焦平面的不同位置聚焦，成为出射狭缝对应波长 的单色光。

第3节紫外吸收光谱的应用

第3节紫外吸收光谱的应用
«The sadtler standard spectra ,Ultraviolet»
03:56:58
1. 可获得的结构信息
（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）aldehyde ketone n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），
03:56:58
• 2.等吸收双波长消去法
Aa+b

Aa+b 1

Aa+b 2

A1a
+
A1b

A2a

A2b

Aa
+ Ab
∵
A1a A2a
∴
Aa A1a A2a 0
因此 Aa+b Ab cb (E1b E2b ) cbE b kcb
03:56:58
同环双烯 253＋五个取代基 5×5＋三个环外双3×5 ＝293
03:56:58
• 下述两有机化合物A和B的最大吸收波长 max
符合该两化合物的 为 （ ） Nhomakorabea•
A
B
• A maxA< maxB
• B maxA= maxB
• C maxA> maxB
•
03:56:58
• 对于下列三个化合物 •A
Response is proportional to concentration of analyte
灵敏度高：
Absorptivity max
测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小；

第五章 紫外-可见吸收光谱 第三节 紫外-可见吸收光谱与分子结构的关系

第五章 紫外-可见吸收光谱 第三节 紫外-可见吸收光谱与分子结构的关系

含取代基时，B带简化， 红移，增色。
1，3，5-三甲苯
六甲苯
23:09:45
266
272
305
300
共轭多烯的λmax的计算
Woodward-Fieser 规则
链状及环状共轭多烯的λmax的计算。 首先从母体得到一个最大吸收的基本值，然 后对连接在母体π电子体系上的不同取代基 以及其它结构因素加以修正。
H 3C
O
OH
CH3
六元环不饱和酮基本值 215 nm 烷基取代 β位2 + 2 × 12nm 羟基取代 α位1 + 35 nm λmax计算值 =274nm （λmax实测值=274nm）
23:09:45
小的现象分别称为增色效应 或减色效应，如图所示。
23:09:45
吸收带
R吸收带：这是由n→π＊ 跃迁而产生的吸收带，特点是强度 较弱，摩尔吸光系数小于100，吸收峰位于200400nm之间(德文Radikalartig )。 K吸收带：共轭非封闭体系中的π→π＊跃迁吸收带，一般为 强吸收（ε在104以上）。应用较多。极性溶剂使 K带发生红移（德文Konjugierte) 。 B吸收带（苯吸收带）：芳香族和杂芳香族化合物的π→π＊ 跃迁吸收带，为弱吸收带（230-270nm)，摩尔吸光 系数约为102。多重峰，精细结构，芳环上有取代基 时，B带的精细结构消失(英文Benzenoid) 。 E吸收带：封闭共轭体系中π→π＊跃迁吸收带。吸收较强。 分为E1(185nm)和E2(204nm)吸收带，可以分别看成 乙烯和共轭乙烯的吸收带。也是芳香结构化合物 的特征谱带(英文Ethylenic )。
23:09:45
（2） 含有孤立双键或三键化合物
典型化合物是乙烯 乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为: 1×104 L· -1· －1。 mol cm

分析化学(仪器分析)第三章-仪器分析(UV)


1
第一节
概述
一、紫外-可见吸收光谱法
根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱
区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法。
包括比色分析法和紫外-可见分光光度法。 紫外-可见吸收光谱的产生：分子价电子能级跃迁。 波长范围：10-800 nm.
(1) 远紫外光区: 10-200nm
(2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区:400-800nm
结束结束结束25一基本部件二分光光度计的构造原理26紫外可见分光光27光源单色器样品室检测器显示光源在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱具有足够的辐射强度较好的稳定性较长的使用寿命
第三章 紫外-可见吸收光谱法
第一节 概述
第二节 紫外-可见吸收光谱
第三节 紫外-可见分光光度计
第四节 紫外-可见吸收光谱法的应用
金属离子的影响，将引起配位体 吸收波长和强度的变化。变化与成键 性质有关，若共价键和配位键结合， 则变化非常明显。
23
3.电荷转移吸收光谱
电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属
M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反
方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。
Mn+—Lbh M(n-1) +—L(b-1) h [Fe2+SCN]2+ [Fe3+SCN-]2+ 电子接受体
34
2. 定量分析
依据：朗伯-比耳定律—分子吸收光谱定量分析 的基本定律，它指出：当一束单色光穿过透明介质 时，光强度的降低同入射光的强度、吸收介质的厚 度以及光路中吸光微粒的数目成正比。
吸光度： A= e b c 透光度：-lgT = e b c
35

紫外吸收光谱法分析应用

少数无机阴离子，如NO3-(max=313 nm)、CO32-(max =217 nm)、NO2-(max =360 、280 nm)、N3-(max =230 nm)、CS32(max =500 nm)等也有紫外-可见吸收。
例如： H2O 配位场 < NH3 配位场
Cu 2+ — 水合离子
794 nm 浅蓝色
紫外-可见分子吸收光谱法 (UV-VIS spectrometry)
第一节
概述
一、分子吸收光谱分析的发展概况
•可见-紫外-红外 •目视比色-光电比色-分光光度 •光声光谱-长光程吸收光谱-传感器
二、分子吸收光谱的分类和特征
紫外-可见 红外 远红外
电子光谱 振动光谱 转动光谱
Ee =1 - 20 eV 0.05-1 0.005-0.05
如八面体场、四面体场、正方平面配位场等使能级分裂不
等。
d-d 电子跃迁
绝大多数过渡金属离子都具有未充满的 d 轨道，
按照晶体场理论，当它们在溶液中与水或其它配体生成
配合物时，受配体配位场的影响，原来能量相同的 d轨
道发生能级分裂，产生 d-d 电子跃迁。
配体配位场越强，d 轨道分裂能越大，吸收波长
2、无机化合物的吸收光谱
某些无机金属离子也会产生紫外-可见吸收。如含d电子的 过渡金属离子会产生配位体场吸收带。依据配位场理论， 无配位场存在时，
d xy d xz d yz
d z2
d x2y2
能量简并；当过渡金属离子处于配位体形成的负电场中时，
5个简并的d轨道会分裂成能量不同的轨道。不同配位体场，
电磁辐射与物质的相互作用
物质具有能量，是诱电体。物质与光的作用可看成是光 子对能量的授受，即 hn=E1-E0，该原理广泛应用于光谱 解析。 电磁辐射与物质的作用本质是物质吸收光能后发生跃迁。 跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。 因这种改变是量子化的，故称为跃迁。 不同波长的光，能量不同，跃迁形式也不同，因此有不 同的光谱分析法。 谱图的三要素 一般进行光谱分析时，要同时注意谱图的位置（能量）、 强度（跃迁几率）、波宽这三个要素，才能得出正确的结 论。

第3节 紫外吸收光谱的应用

（4）不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有 差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量 分析的依据。 （5）在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最 灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。
1.单组分的测定
（1）低含量组分的测定 低含量单组分的测定可采用绝对法、比较法、吸光 系数法、标准加入法、标准曲线法（A-C）等.
第四章 紫外-可见分光 光度法
第三节 紫外吸收光谱的 应用
一、定性分析 二、结构分析 三、纯度检测
四、定量分析
一、定性分析
紫外-可见吸收光谱可用于鉴定有机化合物。在鉴
定有机化合物时，通常是在相同的条件下，比较未知物 与已知标准物质的紫外光谱图，若两者的谱图相同，则 可认为待测样品与已知物质具有相同的生色团。 注意：紫外吸收光谱相同，两种化合物有时不一定 相同，所以在比较λ
（3）250-300nm有中强吸收带且有一定的精细结构，表示
具有苯的特征。 （4）若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～ 100L· mol-1· cm-1),（n→π跃迁），则可能含有一个简单非共 轭且含有n电子的生色团，如羰基。 （5）若化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可
H C C H
顺式：λmax=280nm；
εmax=10500
H C C H
反式：λmax=295.5 nm；εmax=29000
3. 互变异构体的确定
CH 3 C CH 2 C OC2 H 5 CH 3 C CH C OC2 H 5
O || O || OH | O ||
能为一长链共轭化合物或多环芳烃。
注意：物质为紫外吸收征，推测结构时，还需 其它方法，如IR、NMR ，MS等配合。

有机波谱解析-第二章 紫外光谱

中，极性溶剂对电荷分散体系的稳定能力使激发态的能量降低 程度大于基态能量降低程度。导致，△E较在非极性溶剂中减 小，吸收带红移。
C
Hale Waihona Puke n<pOC
C
p*
n > p p*
n
n C
p* p
p*
n
p n 非极性
p
O 非极性
C C
p
极性
极性
n → p*跃迁：兰移； ； pp np
（4）尽量和文献中所用的溶剂一致。
（5）溶剂挥发性小、不易燃、无毒性、价格便宜。
5. 电子跃迁的类型
紫外吸收光谱是由价电子的能级跃迁而产生的，有机化 合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、 π电子、n电子。 s* n p* H C O
s
p E 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。
各种电子能级的能量及电子跃迁类型如右图
3. 紫 外 光 谱 图
横坐标：波长或频率 纵坐标：吸光度（A) 或 透过率(T)
紫外光谱（图）的特点： 吸收谱带少； 吸收谱带宽； 通常以谱带吸收最强的波长表示谱带位置，称 为最大吸收波长（λmax) ，是分子的特征常数， 与分子电子结构相关，可推测化合物中生色团类 型和共轭大小； 吸收强度以最大吸收波长处的摩尔吸光系数 （εmax）表示，也是分子特征常数和鉴定化合物 的重要依据。
H H c H
取代基 红移距离 -SR 45(nm)
c H
max=162nm 助色基团取代 p
-NR2 40(nm) -OR 30(nm)
p*（K带)发生红移。
-Cl 5(nm) CH3 5(nm)
（2）共轭烯烃中的
p → p*
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

= （2 +29 – 8 ）/ 2 = 6
13:33:43
有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在， 其紫外光谱 max=231 nm（ε 9000），此化合物加氢只能吸收2 分子H2，，确定其结构。 解：①计算不饱和度 = 3；两个双键；共轭？加一分子氢 ②max=231 nm， ③可能的结构 ④计算 max
• B
• C
• • • • • 其紫外 max大小顺序为 A maxA> maxB = maxC B maxA> maxB > maxC C maxA< maxB < maxC
13:33:43
• 一种三烯物质1（如图）部分加氢化生成两种 物质2和3，这两种物质具有相同的组成 C10H14，已知产物2在己烷中于235nm处有最 大吸收，而产物3在己烷中于275nm处有最大 吸收，请分别给出产物2和3的结构式。
(1) Chemical effects - analyte associates, dissociates or reacts to give molecule with different
(2) Physical effects - stray light,
polychromatic radiation or noise
13:33:43
2.计算最大吸收波长
conjugated dienes （不多于四个双键） 、 不饱和醛酮中的 → *跃迁吸收峰位置可由 Woodword-Fieser 规则估算。 max= 基+nii
基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值；
1）. Conjugated dienes
13:33:43
3).R- C6H4COX
例：
X=烷基（ H、OH、OR）
a b c 230（母）+58（对位氨）=288nm 实测 288nm 246+7（间甲氧基）=253nm 246+3（邻烷基）+25（对甲氧基）=274nm
13:33:43
13:33:43
取代苯吸收 波长计算
13:33:43
A
a +b 2
A +A E c +E c
a 2 b 2 a 2 a
b 2 b
图（3），各组分吸收光谱相互干扰，可采用下述 定量方法：
13:33:43
• 1.解线性方程组法
A
a +b 1
A +A E c +E c
a 1 b 1 a 1 a
b 1 b
A
a +b 2
A +A E c +E c
Transmittance：-lgT = b c
Response is proportional to concentration of analyte
灵敏度高： Absorptivity
max
测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小；
13:33:43
2.Limitations of Beer's Law
• 例： • 输铁蛋白是血液中发现的输送铁的蛋白，它 的相对分子质量为81000，并携带两个Fe（Ⅲ） 离子，脱铁草酸铵是铁的有效螯合剂，常用于治 疗铁过量的病人，它的相对分子质量为650,并能 鳌合一个Fe（Ⅲ）.脱铁草酸铵能从人体的许多部 位摄取铁,通过肾脏与铁一起排出体外,被铁饱和 的输铁蛋白(T)和脱铁草酸铵(D)在λmax 428nm和 470nm处的摩尔吸光系数分别为 3540/2730,4170/2290,铁不存在时,两个化合物均为 无色,含有T和D的试液在波长470nm处,用1.00cm 吸收池测得的吸光度为0.424;在428nm处测得吸光 度为0.401,试计算被铁饱和的输铁蛋白(T)和脱铁 草酸铵(D)中铁各占多少分数.
c标 A样 c样＝ A标
• 吸光度加和性原则：比尔定律用于互相不作 用的多组分体系测定时，总吸光度是各组分吸光 度之和。 Absorbance is additive
A total A1 + A2 ... 1bc1 + 2bc2...
in a 2 component mixture
13:33:43
• 例：在254nm时，若溶液的百分透光度 为10%，在此波长时的吸光度为 （ ） • A 1.0 • B 0.1 • C -1.0 •
13:33:43
• 某化合物浓度为C1，在波长λ1处，用厚度 为1cm的吸收池测量，求得摩尔吸光系数 为ε1，在浓度为3C1时，在波λ1处，用厚 度为3cm的吸收池测量，求得摩尔吸光系 数为ε2。则它们的关系是 （ ） • A ε1 ＝ ε2 • B ε1 ＝ 3ε2 • C ε1 > ε2
a 2 b 2 a 2 a
a +b 1 a 1 b 2 b 2 a +b 2 a 2 b 1
b 2 b
A E A E ca E E E E1b
cb
13:33:43
A
a +b 2 a 1
E A E b E E E E1
a 1 b 2
a +b 1 a 2
a 2
A1 1,1 × b× c1 + 2,1 × b× c2
A2 1,2 × b× c1 + 2,2 × b× c2
13:33:43
A
b a
A
b
a
b
A
a
λ
2
λ
1
λ
2
λ
1
λ
2
λ
1
(1)
13:33:43
(2)
(3)
• 图（1），可分别在λ1、λ2处用单一物质的定量方法 从混合物中测定a和b的浓度； • 图（2），在λ1处，b组分无吸收，但在吸收峰λ2处， a组分有吸收，则可在λ1处测定混合物的吸光度 ， a A 直接求出 a组分的浓度；在λ2处测定混合物的吸光 1 a +b 度 ，根据吸光度加和性原则，计算 b组分的浓 A2 度；
13:33:43
• 用分光光度法测定5.00×10-5mol.L-1的碱 性K2CrO4溶液。在波长372nm处，用1cm 吸收池测得百分透光度为59.1％。试计算 • （1)该溶液的吸光度 • （2)摩尔吸光系数 • （3)若改用5cm吸收池，则透光度为多少？
13:33:43
• 2.1 单组分定量方法
13:33:43
13:33:43




• 1 2 3 • 1. 215+12 （ β 烷） +18 （ ω 烷） +30*2 （延伸双） +5 （环外双）+39（同环二烯）=349 • 2.215+2*12+5=244 • 3.215+10+12+18+30+39=324 双测327nm,256nm
3 分子不饱和度的计算
定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素 的“对”数。
如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。
计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N， C)，则可按下式进行不饱和度的计算：
= （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2
n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键， 三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2
13:33:43
+5
0 +5
卤素（-Cl，-Br） 烷氧基（-OR）
+5 +6
吸收波长计算
13:33:43
Woodword 定则：环外双必须在共轭链上，指共轭 体系中某一双键的一端的 C 还是母体环上的某一碳。 以同环二烯为准。例：
13:33:43
交叉共轭体系只能选取 一个,共轭链分叉上的双键不 能称为延伸双键，其取代基 也不计算在内
A B C D
273 268 268 max =非稠环二烯（a,b）+2 × 烷基取代+环外双键 =217+2×5+5=232（231）
13:33:43
max：232
例1. 苏拉酮在环己烷中有一强吸收带 λmax=230nm（lgε=4.0）。试问A、B何者为苏拉 酮？
• A：
• B：
13:33:43
同环双烯
253＋五个取代基 5×5＋三个环外双3×5 ＝293
13:33:43
• 下述两有机化合物A和B的最大吸收波长 max 符合该两化合物的 为 （ ）
• A • A maxA< maxB • B maxA= maxB • C maxA> maxB •
13:33:43
B
• 对于下列三个化合物 • A
例2. 莎草酮的结构式用其它方法已定为（A）（B） （C）三个，不同紫外法测得该化合物λmax位于 252nm, ε20000,试推断更合理的结构式。
• （A）
13:33:43
（B）
（C）
二. Quantitative analysis
1. Lambert-Beer law
Absorbance： A= b c
13:33:43
•2).α ，β 不饱和酮或醛的π —π *跃迁（Ketones and aldehydes; π —π *transitions） • C=C—C=C—C=O ε >10000 • δγ βα •Woodward-Fieser-Scott定则 •例： • O • ‖ • Me2C=CHC—Me 215+2*12(β 烷 取 代)=239