第六章 电解质溶液

*. 5 分 (3839)

3839

(1) 定温下，比较 H+，⅓ La3+，OH -，½ SO42这四种离子在无限稀释水溶液条件下的摩尔电导率，哪个最大？

(2) 相同温度下，各种不同钠盐的水溶液中，钠离子的迁移数是否相等？

11. 5 分 (3688)

3688

在希托夫法测定迁移数的实验中，用Pt电极电解AgNO3溶液，在100 g阳极部的溶液中含Ag+的物质的量在反应前后分别为a mol和b mol，在串联的铜库仑计中有c g铜析出，则Ag+的迁移数计算式为：_____________________________。[Mr(Cu)=64]

*. 5 分 (3839)

3839

[答] (1) H+ 最大

(2) 不等

11. 5 分 (3688)

3688

[答] 31.8(a-b)/c

4090

25℃时，碘酸钡Ba(IO3)2在纯水中的溶解度为5.46×10-4 mol·dm-3，假定可以应用德拜—休克尔极限公式。试计算该盐在0.01 mol·dm-3CaCl2溶液中的溶解度。

[答] 24-10135.4610 molkg2iiImz；

90949.0,04120.0||lg0,00,IzzA

2-33100sp323,0(Ba(IO)(Ba)(IO)4()4.898110cKaac （5分）

电解质溶液专题复习

考点分析

（1）了解电解质和非电解质、强电解质和弱电解质的概念

（2）理解电解质的电离平衡概念

(3)了解水的电离、溶液PH等概念

(4) 了解强酸强碱中和滴定的原理

（5）理解盐类水解的原理。了解盐溶液的酸碱性

典型例析

例1、[2004年高考广西广东] 下列说法正确的是

A、pH = 2与pH = 1的硝酸中c(H+)之比为1:10

B、Na2CO3溶液中c(Na+)与c(CO32ˉ )之比为2:1

C、0.2mol/L与0.1mol/L醋酸中c(H+)之比为2:1

D、NO2溶于水时，被氧化的n(NO2)与被还原的n(NO2)之比为3:1

解析：PH=2的溶液中C（H+）=10-2mol/L，PH=1的溶液中C（H+）=10-1mol/L，故两者H+浓度之比为1∶10。Na2CO3溶液中，由于CO32-的水解，所以钠离子与碳酸根离子浓度之比一定大于2∶1，同样由于醋酸是弱电解质，溶液稀释时，电离平衡会发生移动，故0.2mol/L与0.1mol/L的醋酸中H+浓度之比也不会是2∶1，NO2溶于水时，2/3的被氧化、1/3被还原，两者之比为2∶1

答案： A

例2、[2004年高考四川吉林] 将0.l mol·1L醋酸溶液加水稀释，下列说法正确的是

A．溶液中c（H+）和c（OH）都减小 B．溶液中c（H+）增大

C．醋酸电离平衡向左移动 D．溶液的pH增大

解析：0.1mol·L-1的醋酸溶液加水稀释时，电离平衡向电离方向移动，但溶液中c（H+）、C（CH3COO-）都减小，由于c（H+）·c（OH）是一常数，所以c（OH）增大。

答案： D

例3、[2004年高考天津] 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是

A. LmolmL/1.010氨水与LmolmL/1.010盐酸混合，

第六章 电解质溶液

教学目的：

通过本章学习使学生掌握电导、电导率和摩尔电导率的概念。理解离子独立移动定律。了解强电解质溶液理论，并会使用的拜-休克尔公式

教学要求：

了解迁移数的意义及测定迁移数的方法。

明确电导率、摩尔电导率的意义

熟悉离子独立移动定律及电导测定的应用。

了解电解质的离子平均活度系数的意义及计算方法。

了解强电解质溶液理论，并会使用的拜-休克尔公式。

教学重点和难点

离子独立移动定律、电导测定的方法及有关计算

教学方法：

讲授法和讨论法相结合，双边交流

教学用具：

多媒体

教学内容：

第一节 电化学的基本概念和法拉第定律

一、基本概念

1、两类导体

能导电的物质称为导电体（简称导体）。

第一类导体：电子导体（如金属、石墨及某些金属的化合物等）。

导电机理：靠自由电子的定向运动而导电，在导电过程中本身可能发热，但不发生化学变化。

特性：随温度的升高，由于质点的热运动加剧，阻碍了自由电子的定向运动，因而电阻增大，导电能力降低。

第二类导体：离子导体（如电解质溶液或熔融的电解质等）。

导电机理：靠离子的定向运动而导电，即依赖正、负两种离子各向反方向迁移以运输电量，当插入电解质溶液中的两电极间存在电位差时，正离子移向阴极，负离子移向阳极，同时在电极上有化学变化发生。

特性：温度升高时，由于溶液的粘度降低，离子运动速度加快，在水溶液中离子水化作用减弱等原因，导电能力增强。

2、电池

电池：由第一类导体联结两个电极并使电流在两极间通过，构成外电路的装置叫做

电池。

电解池：在外电路中并联一个有一定电压的外加电源，则将有电流从外加电源流入

电池，迫使电池中发生化学变化，这种将电能转变为化学能的电池称为电解池

原电池：电池能自发地在两极上发生化学反应，并产生电流，此时化学能转化为电

能，则该电池就称为原电池。

正极和负极：电势较高的极称为正极，电势较低的极称为负极。电流总是由正极流 向负极，电子的流向与之相反。

第八章 电解质溶液

1. 用电流强度为5 A的直流电来电解稀H2SO4溶液,在300 K, 101.325 kPa 压力下如欲获得氧气和氢气各1 dm3,需分别通电多少时间?已知在该温度下水的蒸汽压为3565 Pa.

2. 当CuSO4溶液中通过1930 C电量后,在阴极上有0.009 mol的Cu沉积出来,试求在阴极上还析出H2(g)的物质的量.

3. 用Pt为电极,通电于CuSO4溶液,阴极部,中部和阳极部溶液的颜色在通电过程中有何变化?

若都改用Cu电极,三部溶液颜色变化又将如何?

4. 用银电极来电解AgNO3水溶液,通电一定时间后阴极上有0.078 g的Ag(s)析出.经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236 g ,水23.14 g.已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739 g,试求Ag+和NO3-离子的迁移数.

5. 在298 K时用Ag+AgCl为电极,电解KCl的水溶液,通过前溶液中KCl的质量分数为w(KCl)=1.4941×,通电后在质量为120.99 g的阴极部溶液中w(KCl)=1.9404×.串联在电路中的银库仑计有160.24 mg的Ag沉积出来,求K+和Cl-离子的迁移数.

6. 在298K时电解用Pb(s)作电极的Pb(NO3)2溶液,该溶液的浓度为每1000 g水中含有Pb(NO3)216.64 g,当与电解池串联的银库仑计中有0.1658 g银沉积后就停止通电.阳极部溶液质量为62.50 g,经分析含有Pb(NO3)21.151 g , 计算Pb2+离子的迁移数.

7. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时,银在阴极上析出.每通过 1

mol电子的电量,阴极部失去1.40 mol的Ag+和0.80 mol的CN-,得到0.60 mol 的K+,试求:

(1) 氰化银钾络合物的化学式;

(2) 正,负离子的迁移数.