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确定终点的方法——佛尔哈德法

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沉淀滴定实验理论

沉淀滴定实验理论
1．直接滴定法测定Ag+
（1）测定原理
在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。其反应Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
(4）此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在酸性溶液中进行滴定。
2．返滴定法测定卤素离子
（1）Cl-的测定：
反应如下：Ag++ Cl-= AgCl↓（白色）Ag++ SCN-= AgSCN↓（白色）
（过量）（剩余量）
终点指示反应:Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+（红色）
沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl
（2）测定Br-、I-和SCN-：
①滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。
②在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液
之后再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-的为I2
③强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。
3、注意事项
测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定
1、原理
在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即滴定反应Ag++Cl-=AgCl↓(白色)

分析化学(鲁东大学)智慧树知到答案章节测试2023年

分析化学(鲁东大学)智慧树知到答案章节测试2023年

第一章测试1.按照测定原理分类，分析化学可以分为化学分析和仪器分析。

（）A:错B:对答案:B2.测定物质中有关成分含量的分析方法称为定量分析。

（）A:对B:错答案:A3.在滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（）。

A:滴定误差B:化学计量点C:滴定终点D:滴定分析答案:C4.固体试样用量为0.1~10mg的分析为( )A:常量分析B:微量分析C:痕量分析D:半微量分析答案:B5.下列物质可以用做基准物质的是（）A:Na2B4O7B:NaOHC: Na2S2O3D:HCl答案:C6.为标定KMnO4溶液的浓度，应选择的基准物质为（）A:Na2S2O3B:Na2CO3C:Na2C2O4D:Na2SO3答案:C7.用硼砂（Na2B4O7·10H2O）标定HCl溶液时，若硼砂部分脱水为Na2B4O7·9H2O，标定得到结果会（）。

A:不确定B:偏高C:无影响答案:D8.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸，则结果将（）A:偏低B:偏高C:不确定D:无影响答案:A9.滴定分析中的滴定方式包括（）。

A:置换滴定B:返滴定C:直接滴定D:间接滴定答案:ABCD10.EDTA滴定Al3+采用的滴定方式为直接滴定。

（）A:错B:对答案:A第二章测试1.从最小刻度为0.1 mL的滴定管读取溶液的体积，下列读数正确的是（）A:19.0 mLB:19.024 mLC:19 mLD:19.02 mL答案:D2.下列四个数据中修改为3位有效数字后为0.624的是（）A:0.62350B:0.62451C:0.62349D:0.62450答案:AD3.醋酸的pKa记为4.74，其有效数字是（）位A:1B:3C:4D:2答案:D4.某同学测得溶液的pH值为1.00，将其转化为氢离子浓度应该表示为（）mol/L。

A:0.100B:0.1D:1.00答案:C5.将算式123.98+40.456+7.8修约后再进行计算，其结果正确的是（）A:172.3B:172.2C:172.0D:172答案:A6.下列有关误差的论述正确的是（）。

化学分析技术课程标准

化学分析技术课程标准

xx职业技术学院课程标准课程名称：《化学分析技术》适用专业：工业分析技术学时数：70学时学分： 4分20xx年02 月《化学分析技术》课程标准一、课程的性质本课程是工业分析技术专业的职业能力核心课程之一。

通过化学分析技术的学习，使学生熟练地掌握化学分析的基础知识和实验技术、技能。

掌握定量分析操作技能和相关的理论知识，熟悉常用化学分析仪器的使用方法和适用范围，掌握正确的数据处理及质量控制方法，培养学生良好的实验习惯和实事求是的科学态度。

具有分析化学检验常规技能和现代仪器检测新技能，具有创新意识和较强工作能力，能进行工业生产分析、产品质量检验、环保分析、食品分析、商品检验等分析检验工作，又具有化工产品质量管理技能，适用生产第一线需要的高素质技能型专门人才。

本课程为职业能力课，后续课程有《仪器分析技术》、《化妆品和涂料分析》、《工业分析分析方法设计》。

二、设计思路该课程是依据“工业分析技术专业工作任务与职业能力分析表”中的分析化验工作项目设置的。

从化工技术类专业人才培养目标的需要出发，以基础知识必需、够用为度、强化学生职业能力培养为原则，构建了合理的教学体系。

化学分析技术课程体系由化学分析理论课程、基本实验、综合实训三部分组成。

其中理论课程54学时、基本实验16学时，综合实训两周。

分析化学课程体系的教学内容主要选取定量分析方法和相关实践技能训练。

理论教学内容包括三大模块：1.定量化学分析概论2. 滴定分析法3.重量分析法实践教学内容分为三个层次：1.课内实验2.基本操作训练3.综合实验技术实训（实训周另外安排）课内实验是常用仪器使用练习，包括分析天平的使用、滴定分析基本操作。

基础训练包括滴定分析仪器的校准、应用各种定量分析方法针对实际样品的测定；综合实验技术实训是以实际工作任务为载体，强化学生能力培养，内容包括：食用醋乙酸含量的测定、工业碳酸钠总碱度的测定、水总硬度的测定、水中化学耗氧量的测定（KMnO4法）、水中氯离子含量的测定、蛋白质微量凯氏定氮法，同时组织学生关注社会热点问题，参加社会实践活动，进行研究性学习；同时组织学生参加学校创新工程项目、参与教师科研，培养学生的创新能力提高综合素质。

沉淀滴定1

沉淀滴定1

1为什么莫尔法只能在中性和弱 为什么莫尔法只能在中性和弱 为什么 碱性条件下进行。 碱性条件下进行。 pH=6.5-10.5
形成重铬酸， 使得CrO4 形成重铬酸 ， 使得 度降低， 不利于铬酸银的生成。 度降低 ， 不利于铬酸银的生成 。 所以滴定不能在酸性条件下进 行。
2)硝酸银在强碱性条件下沉淀为氧 硝酸银在强碱性条件下沉淀为氧 化银
2 佛尔哈德法
用铁铵矾作指示剂 NH4Fe(SO4)2.12H2O 在含银的酸性溶液中， 在含银的酸性溶液中，加入铁铵 矾指示剂， 矾指示剂 ， 用 NH4SCN标准溶液 标准溶液 滴定。 滴定。
滴定过程中首先生成白色AgSCN 滴定过程中首先生成白色 沉淀，滴定到达化学计量点附近， 沉淀，滴定到达化学计量点附近， 硫氰酸根迅速增加， 硫氰酸根迅速增加，过量的硫氰 酸根与指示剂反应，生成红色 Fe(SCN)2+ 配离子 ， 即指示终点 配离子， 的到达。 的到达。
用佛尔哈德法可直接测定银离子。 用佛尔哈德法可直接测定银离子。 用返滴定法可测定氯离子。 用返滴定法可测定氯离子 。 即加过 量硝酸银溶液使其生成氯化银沉淀， 量硝酸银溶液使其生成氯化银沉淀 ， 过量的银离子用佛尔哈德法直接测 定。
由于滴定过程中， 由于滴定过程中，AgSCN会吸附 会吸附 Ag+ ， 使溶液中硫氰酸根的量增 它与指示剂反应， 大，它与指示剂反应，使终点过 早到来，因此滴定时， 早到来，因此滴定时，应剧烈摇 动锥形瓶，使吸附的银离子放出。 动锥形瓶，使吸附的银离子放出。
用佛尔哈德法测定卤素时， 用佛尔哈德法测定卤素时，需用 间接法。即先加入过量的硝酸银 间接法。即先加入过量的硝酸银 溶液，再以铁铵矾作指示剂， 铁铵矾作指示剂 溶液，再以铁铵矾作指示剂，用 硫氰酸铵标准溶液回滴剩余的银 硫氰酸铵标准溶液回滴剩余的银 离子。 离子。

第2章第3节确定滴定终点的方法

第2章第3节确定滴定终点的方法
黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：
铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ )
滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的 Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应 如下：
Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA
使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬 黑T不同pH时的颜色变化：
• AgCl+SCN－ = AgSCN↓＋Cl－
使测定结果偏低，需采取避免措施。
避免措施：
• 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚， 过滤后返滴滤液。
• 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住， 阻止转化反应发生。
• 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN－浓度减 小,可减少转化造成的误差。
• 返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转 化反应。
2）结论 a. 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，
由指示剂的pKHIn决定。 b. 颜色逐渐变化。 c. 变色范围 pKHIn ± 1 (2个pH单位)
3) 混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观
察。P56表2－8 4) 指示剂加入量影响 适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。 5) pH试纸 甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一
＝1.25×10－5 mol/L CrO４2－＋2 Ag＋ = Ag２CrO４（砖红色） 此时指示剂浓度应为：
［CrO42－］=ＫspAg２CrO４ /[Ag＋]2
＝5.8× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在
0.002～0.005 mol / L较合适。

氯化物的测定(三种方法)

氯化物的测定(三种方法)
Analytical chemistry 11
3、法扬司法—吸附指示剂法 法扬司法 吸
在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂， 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用 硝酸银标准溶液滴定Cl 硝酸银标准溶液滴定 - 。 滴定反应： 白色胶状) 滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状 白色胶状 指示剂工作原理： HFIn 指示剂工作原理： H＋ + FIn滴定终点前： 滴定终点前： {(AgCl)m} •Cl- + FIn- 指示剂不被 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 滴定终点后： 滴定终点后： AgCl•Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+• FIn- 荧光黄的 阴离子被吸附，而呈粉红色。 阴离子被吸附，而呈粉红色。
Analytical chemistry
13
三、AgNO3标准溶液的配制与标定
用AgNO3优级纯试剂直接配制 先配制后标定 用基准试剂NaCl标定 标定 用基准试剂
Analytical chemistry
14
五、应用示例
电解液中氯离子的测定 洗涤剂中氯离子的测定 饮用水中氯离子的测定
Analytical chemistry
＋ Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物 红色络合物)
Analytical chemistry 8
（2）返滴定法（测卤素离子） 返滴定法（测卤素离子）
在含有卤素离子酸性试液中， 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过 标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl↓（白色） 反应如下： ↓ 白色） 剩余过量的AgNO3反应： 反应： 剩余过量的 白色) Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反应： 指示剂反应：

分析化学课后知识题目解析第七章

分析化学课后知识题目解析第七章

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

佛尔哈德法,直接滴定法测定银离子时,所用的标准溶液

佛尔哈德法,直接滴定法测定银离子时,所用的标准溶液

佛尔哈德法1. 佛尔哈德法是一种常用的化学分析方法，用于测定溶液中金属离子的浓度。

它是一种直接滴定法，适用于测定一些金属离子，如银离子。

2. 直接滴定法是一种滴定分析方法，通过滴定剂与待测物质中的化合物之间的反应，来确定待测物质的浓度或含量。

佛尔哈德法即为直接滴定法的一种应用，是一种精确、可靠的分析方法。

3. 在佛尔哈德法中，测定银离子时通常使用的是标准溶液。

标准溶液是已知浓度的溶液，用于与待测溶液进行反应，从而得到准确的测定结果。

4. 在进行佛尔哈德法滴定实验时，首先需要准备好待测溶液和标准溶液。

待测溶液是带有银离子的溶液，而标准溶液是已知浓度的氯化钠溶液。

通过将标准溶液逐滴加入待测溶液中，并观察其终点变色的情况，从而确定待测溶液中银离子的浓度。

5. 佛尔哈德法的原理是通过滴定剂与待测溶液中的化合物发生化学反应，当反应达到终点时，溶液的颜色会发生明显变化。

通过观察终点颜色的改变，可以确定滴定终点，从而计算出待测溶液中金属离子的浓度。

6. 在实验中，需要注意的是控制滴定过程的速度，并在接近终点时要逐滴加入标准溶液，以免过度滴定造成误差。

实验室应该严格按照相关的安全操作规程进行，避免对实验人员造成伤害。

7. 佛尔哈德法是一种常用的化学分析方法，也是化学实验室中重要的实验技术之一。

通过学习和掌握佛尔哈德法的原理和实验操作过程，可以提高化学分析的准确性和实验技能。

8. 佛尔哈德法是一种重要的直接滴定法，可用于测定溶液中金属离子的浓度，其中测定银离子时通常使用标准溶液。

掌握佛尔哈德法的原理和实验操作技巧对于化学分析和实验技能的提高具有重要意义。

佛尔哈德法是一种非常重要的化学分析方法，尤其在测定银离子浓度方面具有广泛的应用。

通过佛尔哈德法的实验操作，可以准确地测定溶液中银离子的浓度，这对于很多化学实验和工业生产都具有重要意义。

9. 实验中，选择合适的指示剂非常关键。

常见的指示剂有硝基比林、卤化铂铵等。

在进行银离子的滴定实验中，通常使用硝基比林作为指示剂，因为硝基比林与银离子形成沉淀，并且沉淀的性质使得终点呈现显著的变色现象，很容易观察到并确定终点。

盐分检测三种方法原理分析及检测要点

盐分检测三种方法原理分析及检测要点

10 1 . 8 10 6 1 [Cl ] 3 . 6 10 mol L [ Ag ] 5.0 105
K SP ( AgCl )
pCl=5.44
12
突跃范围的大小与溶液 中卤化物的 原始浓度 及 沉淀物的 溶解度有关。
浓度越大，溶解度越小， 则突跃范围越 大
2、滴定开始至化学计量点前 假设加入19.98mL AgNO3，此时
20.00 19.98 [Cl ] 0.1000 5.0 10 5 mol L1 20.00 19.98

pCl=4.30
10
3、化学计量点
[Cl-]=[Ag+]
[Ag+][Cl-]=KSP(AgCl)=1.8×10-10
（CO32-、SO32-、S2-、C2O42-）不干扰测定。
但强氧化剂、铜盐、汞盐都能与SCN-作用，对测定 有干扰，应预先除去。
25
法扬司法Fajans ——吸附指示剂
一、基本原理
常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，它的阴离子易被吸附 在沉淀表面，导致其结构发生改变而引起颜色变化。
用AgNO3标准溶液滴定Cl-时，用荧光黄（HFL）作吸附指示剂
[ Ag ] [Cl ] K SP ( AgCl ) 1.8 10
pCl=4.89
10
1.3 10 mol L
5
1
11
4、化学计量点后 加入AgNO3 20.02mL,此时
20.02 20.00 [ Ag ] 0.1000 5.0 10 5 mol L1 20.00 20.02
NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定.
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分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。

这其中又有重要的四大滴定方法。

以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结，欢迎查看。

一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

可用于测定酸、碱和两性物质。

其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。

用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。

最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。

标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。

方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。

离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。

当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。

多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。

盐酸滴定碳酸钠分两步进行：﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。

某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。

这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。

有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。

然后也可以用酸碱滴定法测定之。

佛尔哈德滴定法

佛尔哈德滴定法
-12
Ag SCN AgSCN (白色)Ksp 1.110

在滴定过程中，由于不断形成的AgSCN沉淀强烈吸附 溶液中的 Ag + ，终于将提前出现，使分析结果产生较 大的误差。因此，滴定过程中必须剧烈摇动溶液，使 被吸附的Ag+尽量减少。
2.返滴定法 用佛尔哈德法测定卤素离子或SCN-时，需用返滴定法。 先在溶液中加入准确过量的AgNO3标准溶液，使卤素 离子或 NCN- 生成沉淀，然后再用铁铵钒作指示剂， ++Cl-=AgCl=AgCl Ag (白色) Ag+ Ksp=1.8 ×10-10 用 NH4SCN 标准溶液滴定过量的 。反应为 Ag++SCN-=AgSCN (白色) Ksp=1.1×10-12
佛尔哈德法可用直接法测定Ag+，用返滴定法测定Cl-， Br-，I-，SCN-
或者滴定前在溶液中加入有机溶剂如硝基苯或12二氯乙烷使agcl沉淀表面被有机溶剂所包围避免与scn测定溴化物和碘化物时由于生成的agbr和agi的溶度积均小于agscn的溶度积故不会发生上述转化反应滴定终点也十分明显

原理
佛 尔 哈 德 法 是 酸 性 溶 液 中 ， 铁 铵 钒 作指示剂来确定滴定终点的方法。根据滴定方式 的不同佛尔哈德法可分为直接滴定法和反滴定法 两种。

测定溴化物和碘化物时，由于生成的 AgBr 和 AgI 的溶 度积均小于AgSCN的溶度积，故不会发生上述转化反 应，滴定终点也十分明显。但在滴定碘化物时，为防 止I-被Fe3+氧化，指示剂应在加人过量AgNO3溶液待反 应完全后在行加入。

滴定条件 1.指示剂用量 指示剂NH4Fe（SO4）2的用量要适当，否则会影响滴 定终点出现的时间，亦影响测定的准确度。指示剂加 入过少，终点不明显；指示剂加入过多时，终点将提 前出线，并且Fe3+ 的深黄色也影响终点的观察。实验 证明，溶液中Fe3+的浓度在0.015mol/L时，滴定终点 误差很小，可忽略不计。

第七章第二节银量法确定终点的方法2—福尔哈德法

第七章第二节银量法确定终点的方法2—福尔哈德法

第七章第二节银量法确定终点的方法2—福尔哈德法学习目标：1、掌握福尔哈德法的原理、条件及应用课前学习一、复习回顾：（一）莫尔法的原理：（二）莫尔法的滴定条件：1、指示剂的用量：；2、溶液的酸度：3、干扰情况：4、滴定温度与速度：；。

（三）莫尔法的应用：1、2、课堂学习（阅读课本P177-P179，完成下列问题）二、福尔哈德法福尔哈德法是以为指示剂，来确定滴定终点的的银量法。

福尔哈德法的滴定方式有和两种滴定方式。

（一）直接滴定法：1、直接滴定法的原理：在含有Ag+的酸性溶液中，，以为指示剂，用标准滴定溶液直接滴定Ag+，发生的滴定反应为：指示剂发生的反应为：当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的，指示滴定终点。

2、滴定条件：⑴酸度： mol/L的。

⑵温度：⑶摇动：，目的是阻止⑷干扰物质有：3、应用范围：本方法可用于直接测定，且是在溶液中进行的，许多弱酸根离子都不与Ag+生成沉淀，因而方法的选择性较高。

（二）返滴定法：1、滴定原理：标准溶液，再用做指示在酸性待测溶液中，加入过量的AgNO3剂，用标准滴定溶液滴定剩余的。

终点前发生的反应为：和终点时发生的反应为：2、滴定条件：⑴防止沉淀转化返滴定法测Cl-时，临近终点时应避免，以免生成的红色消失，这是因为：AgCl沉淀的溶解度大于AgSCN沉淀的溶解度，加入的NHSCN会与AgCl发生沉淀转化反应：4，这样将会引入很大的滴定误差。

因此可采取一下措施：标准溶液后，将溶液，使沉①在试液中加入过量的AgNO3淀凝聚，以减少对的吸附滤去沉淀，并用稀硝酸溶液洗涤沉淀，然后再进行返滴定。

标准溶液后，加入一定量的或②在试液中加入过量的AgNO3，并剧烈，使沉淀表面被覆盖，减少与溶液的接触，阻止转化反应的进行。

注意：返滴定法测定Br-、I-时，AgBr、AgI的溶解度均小于AgSCN沉淀的溶解度，发生沉淀转化现象，因此不必采取以上措施。

但在测定I-时，必须在加入过量AgNO标准溶液后，再加入铁铵矾指示剂，以避免I-对3Fe3+的还原而造成误差。

四大滴定举例

四大滴定举例

四大滴定举例【篇一：四大滴定举例】“ 滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。

目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。

自动电位滴定法则是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。

两种滴定方法的测定结果对照自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异,表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值,与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。

两种滴定方法的精密度比较选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。

综上所述,自动电位滴定法测定结果与国标法无异,精密度达到检验要求。

由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点,等当点与终点的误差非常小,准确度高,避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差;电动定位滴定法无须使用指示剂,故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定;metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点,可以连续滴定溶液中的多个成分,如连续滴定水样中ca2+、mg2+,滴定混合酸。

自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数,例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录,并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存,减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错,提高了实验室间分析结果的可比性,有利于实验室管理,因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。

一些滴定术语滴定中二氧化碳的影响滴定分析法的几种滴定分析方式 1直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。

确定终点的方法——佛尔哈德法

确定终点的方法——佛尔哈德法

（三）反应范围
• 佛尔哈德法的最大优点是在酸性溶液中进 行滴定，许多弱酸根离子都不干扰滴定， 行滴定，许多弱酸根离子都不干扰滴定， 因而方法的选择性高,应用广泛。 因而方法的选择性高,应用广泛。 • 直接滴定法可以测定银离子等; 直接滴定法可以测定银离子等; • 采用返滴定法可以测定氯离子,溴离子,碘 采用返滴定法可以测定氯离子,溴离子, 离子,硫氢酸根离子以及P043 AsO43P043离子,硫氢酸根离子以及P043-、AsO43-、 CrO42-等离子. CrO42-等离子.
返滴定法测定溴化物或碘化物时 （2）返滴定法测定溴化物或碘化物时，由 AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小 的溶解度均比AgSCN 于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，因此 不发生上述的转化反应，终点十分明显。 不发生上述的转化反应，终点十分明显。 在测定碘化物时， 在测定碘化物时，指示剂必须在加入过 量的AgNO 溶液后才能加入，否则Fe 量的AgNO3溶液后才能加入，否则Fe3+将氧 化 I -为I 2 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 影响分析结果的准确度。 影响分析结果的准确度。
注意: 注意:
终点出现的早晚与Fe 的浓度有关。 1、终点出现的早晚与Fe3+的浓度有关。在实用 中一般采用0.015mol 0.015mol·L 中一般采用0.015mol L-1的浓度约为计算值的 1/20。 1/20。 滴定时，溶液的酸度一般控制在0.1 0.1～ 2、滴定时，溶液的酸度一般控制在0.1～ lmol·L 此时Fe 主要以Fe(H lmol L-1。此时Fe3+主要以Fe(H20)63+的形式存 颜色较浅。如果酸度较低， 水解， 在，颜色较浅。如果酸度较低，则Fe3+水解， 形成棕色的Fe(H 形成棕色的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H20)4(0H)24+等， 影响终点的观察。酸度更低， 影响终点的观察。酸度更低，甚至能析出水 合氧化物沉淀。 合氧化物沉淀。

常见容量分析方法及其应用

常见容量分析方法及其应用

常见容量分析方法及其应用（一）酸碱滴定法 1、酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。

其中，常用的标准溶液是浓度为0.1 mol ·L－1的HCl 和NaOH 溶液。

盐酸是由基准物碳酸钠标定的，碳酸钠的量是由称量而来的，标定反应为：Na 2CO 3 + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO 2↑NaOH 是用称得的邻苯二甲酸氢钾标定的，反应是：在酸碱滴定中，最重要的是选择最合适的指示剂来指示滴定终点。

为此，必须了解滴定过程中溶液pH 的变化情况，特别是化学计量点前后一定准确度范围内（如相对误差为±0.1%）溶液pH 的变化情况。

下面通过实例来说明滴定原理，并说明滴定曲线。

2、酸碱滴定法的应用（1）双指示剂测烧碱NaOH ，Na 2CO 3的含量准确称取一定量的试样加水溶解，先以酚酞为指示剂，用已知浓度的盐酸标准溶液滴定至红色刚消去，记下盐酸的体积为V 1（mL ）设其浓度为c 。

这时NaOH 被全部中和，而NaCO 3则被中和到NaHCO 3。

然后再加入甲基橙，继续用盐酸滴定至溶液由黄色变为橙色，这一滴定过程用盐酸体积为V 2（mL ）。

由酸碱反应知，把Na 2CO 3滴定到NaHCO 3和NaHCO 3滴定到NaCl 消耗盐酸的量是相等的。

已知Na 2CO 3的式量是106.0 g ·mol －1，NaOH的式量为40.00 g ·mol －1，则有：Na 2CO 3（%）=%10010000.1062⨯⨯⨯）试样质量（g cVNaOH （%）=%100100000.4021⨯⨯⨯-）试样质量（）（y V V c（2）双指示剂测纯碱中Na 2CO 3和NaHCO 3的含量用酚酞作指示剂，把Na 2CO 3滴定到NaHCO 3，所用盐酸的体积为V 1，再用甲基橙作指示剂，把NaHCO 3滴定到NaCl ，消耗盐酸的体积为V 2。

定量化学分析：佛尔哈德法

定量化学分析：佛尔哈德法
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
（过量）
Ag+ + SCN-= AgSCN↓（白色）
（剩余量）
终点指示反应： Fe3+ 源自 SCN-=[FeSCN]2+（红色）
3.佛尔哈德法的测定条件是什么？
（1）直接法测定Ag+
酸度：0.3~1.0mol/L的HNO3溶液 指示剂：铁铵矾，其中[Fe3+] ≈0.015 mol/L 适用范围: 酸溶液中直接测定 Ag+
提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差(实验证明，一般溶液中 c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。
4.佛尔哈德法的注意事项是什么？
注意
佛尔哈德法在测定Br -、I-和SCN-时，滴定终点十分明显，不会 发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。
在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾 指示剂，以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差。
2.佛尔哈德法的工作原理是什么？
（1）直接滴定法测定Ag+
在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定。滴定过程中， SCN-与Ag+反应生成AgSCN沉淀。当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红 色的[FeSCN]2+，即为滴定终点。
Ag++SCN-= AgSCN↓（白色） K sp AgSCN =2.0×10-12
佛尔哈德法
1.什么是佛尔哈德法？
佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴 定终点的一种银量法，可分为直接滴定法和返滴定法。
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1、直接滴定法测定法
在酸性条件下， 铁铵矾作指 在酸性条件下，以铁铵矾作指 SCN(或KSCN、NaSCN)的 示剂， 示剂，用NH4SCN(或KSCN、NaSCN)的 标准溶液直接滴定溶液中的Ag+ ， 标准溶液直接滴定溶液中的Ag 直接滴定溶液中的 至溶液中出现FeSCN 至溶液中出现FeSCN2+的红色时表示 终点到达。 终点到达。
2 、返滴定法
先向试液中加入已知量且过量的 先向试液中加入已知量且过量的 标准溶液， AgNO3标准溶液，使卤离子和硫氢根离子 定量生成银盐沉淀后，再以铁铵矾 铁铵矾作指 定量生成银盐沉淀后，再以铁铵矾作指 示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定剩余的 示剂， SCN标准溶液返滴定剩余的 标准溶液 Ag+。 Ag+ + X- = AgX↓ 剩余） AgSCN↓(白色 白色) Ag+（剩余）+ SCN- = AgSCN↓(白色) 红色) Fe3+ + SCN- = Fe(SCN)2+(红色)
注意: 注意:
终点出现的早晚与Fe 的浓度有关。 1、终点出现的早晚与Fe3+的浓度有关。在实用 中一般采用0.015mol 0.015mol·L 中一般采用0.015mol L-1的浓度约为计算值的 1/20。 1/20。 滴定时，溶液的酸度一般控制在0.1 0.1～ 2、滴定时，溶液的酸度一般控制在0.1～ lmol·L 此时Fe 主要以Fe(H lmol L-1。此时Fe3+主要以Fe(H20)63+的形式存 颜色较浅。如果酸度较低， 水解， 在，颜色较浅。如果酸度较低，则Fe3+水解， 形成棕色的Fe(H 形成棕色的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H20)4(0H)24+等， 影响终点的观察。酸度更低， 影响终点的观察。酸度更低，甚至能析出水 合氧化物沉淀。 合氧化物沉淀。
注意：AgCl的溶解度比AgSCN大 的溶解度比AgSCN 注意：AgCl的溶解度比AgSCN大，过量 将与AgCI 发生反应， AgCl沉淀转 AgCI发生反应 的 SCN- 将与 AgCI 发生反应 ， 使 AgCl 沉淀转 化为溶解度更小的AgSCN AgSCN: 化为溶解度更小的AgSCN: AgCl↓+SCN- = AgSCN↓+Cl转化作用是慢慢进行的， 转化作用是慢慢进行的，所以溶液中 出现了红色之后，随着不断的摇动， 出现了红色之后，随着不断的摇动，红色 又逐渐消失，这样就得不到正确的终点。 又逐渐消失，这样就得不到正确的终点。
此时引起很大的误差. 此时引起很大的误差 . 通常采用两种 措施: 措施: 试液中加入过量的 加入过量的AgNO l）试液中加入过量的AgNO3标准溶液 之后，煮沸，使AgCl凝聚，减少AgCl沉淀 之后，煮沸， AgCl凝聚，减少AgCl沉淀 凝聚 AgCl 的吸附。过滤， AgCl沉淀滤去 沉淀滤去， 对Ag+的吸附。过滤，将AgCl沉淀滤去，并 用稀HNO 充分洗涤沉淀，然后用NH SCN标 用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标 准溶液滴定滤液中的过量Ag 准溶液滴定滤液中的过量Ag+。
0.100mol KSCN标准溶液滴定等浓度 mol·L 例8-2 用0.100mol L-1KSCN标准溶液滴定等浓度 溶液，终点时[Fe =0.015mol·L 的AgNO3溶液，终点时[Fe3+]sp=0.015mol L-1,求 实验证明，当溶液中FeSCN Et。实验证明，当溶液中FeSCN2+的浓度达到 6.4× mol·L 6.4×10-6mol L-1时,可因观察到明显的红色而 确定终点。 确定终点。 解： Ag+ + SCN- = AgSCN ‖Fe3+ FeSCN2+
另外，在滴定过程中，不断形成 AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用 ， AgSCN 沉淀具有强烈的吸附作用， 部分 沉淀具有强烈的吸附作用 被吸附于其表面上， Ag+被吸附于其表面上，因此往往出现终 点过早出现的情况，使结果偏低 。 滴定 点过早出现的情况 ， 使结果偏低。 时必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag+ Ag+及 时必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag+及 时地释放出来。 时地释放出来。
滴定反应和指示剂反应: 滴定反应和指示剂反应:
AgSCN↓(白色) ↓(白色 滴定反应：Ag+ + SCN- = AgSCN↓(白色) Ksp(AgSCN)=1.0×10-12 Ksp(AgSCN)=1.0× 红色) 指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+ (红色) K形=138 溶液中首先析出AgSCN沉淀， 溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量 AgSCN沉淀 沉淀后，过量的一滴NH SCN溶液与 沉淀后，过量的一滴NH4SCN溶液与 Fe3+生 成红色络合物，即为终点。 成红色络合物，即为终点。
（1）应用此法测定Cl-。进行返滴定时 应用此法测定Cl 滴入的NH SCN溶液首先与溶液中的 溶液首先与溶液中的Ag ，滴入的NH4SCN溶液首先与溶液中的Ag+ 发生反应，生成AgSCN沉淀。当Ag+与 发生反应，生成AgSCN沉淀。 AgSCN沉淀 反应完全后，过量一滴NH SCN溶液 SCN-反应完全后，过量一滴NH4SCN溶液 反应，生成红色的FeSCN 与Fe3+反应，生成红色的FeSCN2+络合物 指示终点。 ，指示终点。
(二) 滴定条件
溶液的pH:一般控制在0.1 pH:一般控制在0.1～ （1）溶液的pH:一般控制在0.1～ lmol/L之间 这时， 之间。 主要以Fe(H lmol/L之间。这时，Fe3+主要以Fe(H20)63+ 的形式存在，颜色较浅。如果酸度较低， 的形式存在，颜色较浅。如果酸度较低， 水解， 则Fe3+水解，形成颜色较深的棕色 Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H20)4(0H)24+等，影响 终点的观察,甚至产生Fe(0H)3沉淀,指示 终点的观察,甚至产生Fe(0H) 沉淀, 剂失去作用。 剂失去作用。
要想得到持久的红色， 要想得到持久的红色 ， 就必须继续 滴入NH SCN，直至Cl 滴入NH4SCN，直至Cl-与SCN-之间建立一 定的平衡关系时为止: Байду номын сангаас的平衡关系时为止:
K SP ( AgCl ) 1.8 ×10 −10 [Cl − ] = = = 1.8 ×10 2 [ SCN − ] K sp ( AgSCN ) 1.0 ×10 −12
返滴定法测定溴化物或碘化物时 （2）返滴定法测定溴化物或碘化物时，由 AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小 的溶解度均比AgSCN 于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，因此 不发生上述的转化反应，终点十分明显。 不发生上述的转化反应，终点十分明显。 在测定碘化物时， 在测定碘化物时，指示剂必须在加入过 量的AgNO 溶液后才能加入，否则Fe 量的AgNO3溶液后才能加入，否则Fe3+将氧 化 I -为I 2 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 影响分析结果的准确度。 影响分析结果的准确度。
直接滴定法滴定Ag 为防止AgSCN （2）直接滴定法滴定Ag+时,为防止AgSCN 的吸附,临近终点时必须剧烈摇动 必须剧烈摇动; 对Ag+的吸附,临近终点时必须剧烈摇动; 用返滴定法滴定Cl 为了避免AgCl AgCl沉淀 用返滴定法滴定Cl-时,为了避免AgCl沉淀 发生转化,应轻轻摇动. 发生转化,应轻轻摇动. （3）强氧化剂会将SCN-氧化;氮的低价氧 强氧化剂会将SCN 氧化; 化物会与SCN 形成NOSCN(硫氢亚硝酰） NOSCN(硫氢亚硝酰 化物会与SCN-形成NOSCN(硫氢亚硝酰）, 会错误判断终点;铜盐,汞盐等能与SCN 会错误判断终点;铜盐,汞盐等能与SCN-反 应生成沉淀,以上影响因素必须消除. 应生成沉淀,以上影响因素必须消除.
（三）反应范围
• 佛尔哈德法的最大优点是在酸性溶液中进 行滴定，许多弱酸根离子都不干扰滴定， 行滴定，许多弱酸根离子都不干扰滴定， 因而方法的选择性高,应用广泛。 因而方法的选择性高,应用广泛。 • 直接滴定法可以测定银离子等; 直接滴定法可以测定银离子等; • 采用返滴定法可以测定氯离子,溴离子,碘 采用返滴定法可以测定氯离子,溴离子, 离子,硫氢酸根离子以及P043 AsO43P043离子,硫氢酸根离子以及P043-、AsO43-、 CrO42-等离子. CrO42-等离子.
第八章 沉淀滴定法
确定终点的方法——佛尔哈德法 确定终点的方法——佛尔哈德法
主讲：陈燕珊 主讲： PPT制作 制作： PPT制作：郑鸿晶 资料收集：庄汉波、朱保红、 资料收集：庄汉波、朱保红、吴惠谨
（一）原理
• 用铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)作指示剂的 用铁铵矾(NH 银量法为“佛尔哈德” 银量法为“佛尔哈德”法。 • 佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴 定法。 定法。
2）试液中加入过量的AgNO3标准溶液后 试液中加入过量的AgNO 加入有机溶剂：如加入硝基苯、 ，加入有机溶剂：如加入硝基苯、苯、 四氯化碳、甘油等1 2毫升，用力摇动， 四氯化碳、甘油等1—2毫升，用力摇动， AgCl沉淀的表面上复盖一层有机溶剂 使AgCl沉淀的表面上复盖一层有机溶剂 避免沉淀与外部溶液接触， ，避免沉淀与外部溶液接触，阻止 SCN与AgCl发生转化反应 发生转化反应。 NH4SCN与AgCl发生转化反应。这个方法 比较简便。 比较简便。