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第8章 醇、酚、醚

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第八章 醇、酚、醚

第八章 醇、酚、醚

2-丁醇(仲丁醇)
CH3 CH CH CH2 CH2 OH CH2 CH2 CH
2-甲基-1-丙醇(异丁醇)
CH3
3-丙基-2-己醇
9
2-甲基-2-丙醇 (叔丁醇)
芳醇的命名，把芳基作为取代基。 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如：
H2C CH2 CH3 CH CH2 OH OH CH2 CH2 CH2 OH OH CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH
H R sp3 C H
10 8.9 ° H
sp3 O
3 sp 杂化 O 原子为 3 由于在 sp 杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠ C-O-H 小于 109.5 °
碳原子上电子密度较低，分子呈极性。
饱和一元醇通式
CnH2n＋1OH，简写 ROH
4
命
名
根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇 （芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。
17
2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇 为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。
CH3 CH 3 OH + + HX CH3 C CH 3 质子化的醇 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 C + + CH3 X 快 + OH2 慢 CH3 CH3 C + CH3 CH3 CH3 C CH3 X + H 2O + OH 2 + X -
CH 3 CH CH 2OH 异丁醇 CH 3 C OH CH 3 环己醇 OH 苄醇 CH 2OH
CH 3
CH 3

第8章 醇

第8章 醇

醇与磷酸反应的逆反应更容易，因此一般是由醇和POCl3作用来制备磷 酸酯。
4.羧酸酯 醇与酰氯、酸酐或羧酸反应，生成羧酸酯。
大连理工大学出版社
23
第8章 醇、醚、酚、醌
五、脱水反应
有机化学(理论篇)
醇的脱水有两种方式：分子间脱水和分子内脱水。究竟以哪种脱水方
式为主，取决于醇的结构和反应条件。 1.分子内脱水生成烯烃
两个醇分子之间发生脱水反应生成醚。
浓 H H3C CH2 OH
2SO4,130~150℃ 2O3,260℃
+
HO
CH2 CH3
或 Al
H3C CH2
O
CH2 CH3
醇的两种脱水反应互为竞争反应，低温条件下主要发生分 子间脱水，而高温条件下主要发生分子内脱水。叔醇只发生分 子内脱水。
大连理工大学出版社
25
第8章 醇、醚、酚、醌
六、氧化和脱氢反应
有机化学(理论篇)
由于羟基的影响，醇分子中的α-氢原子比较活泼，容易
被氧化剂氧化或在催化剂存在下脱氢。广义地讲，在有机化
合物分子中加入氧或脱去氢都属于氧化反应。不同结构的醇 的氧化产物各不相同，伯醇、仲醇可以被氧化，伯醇的氧化 产物是醛、酸，仲醇的氧化产物是酮。叔醇因为连接羟基的 叔碳原子上没有氢，所以不容易氧化。
在较高的温度下或有催化剂存在的条件下，醇发生分子内脱水生成烯烃。
醇的脱水消除多以含氧酸如硫酸、磷酸等为催化剂，这些催化剂又称脱 水剂。醇的结构不同，消除反应活性也不同。各种醇的消除反应活性顺序和
卤代反应相同，即叔醇>仲醇>伯醇。
大连理工大学出版社
24
第8章 醇、醚、酚、醌
2.分子间脱水生成醚

有机化学第8章醇、酚、醚

有机化学第8章醇、酚、醚
第8章 醇和酚 从本章开始讨论烃的含氧衍生物。 醇和酚—可认为是水分子中的氢原子被烃 基所取代的化合物。
H-O-H R-OH A r - OH
无论在有机合成上或者在工农业生产上， 醇、酚、醚都占有重要的地位。
介绍醇
1、水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代为醇。
R-OH CH3CH2OH
CH2OH
2、水分子中的一个氢原子被芳香烃基取代为酚。
不饱和醇应包括不饱和链。从靠近羟基一端开始
编号，称为“某”醇。
1 23 456 7 8
CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 OH CH3 CH3
4，6-二甲基-2-辛醇
介绍醇的系统命名
CH 3
6
C
5
H
CH3
C
4
C3 H 2
OH
2CH
C1 H 3
（E）— 4-甲基-4-己烯-2-醇
课堂练习：命羧名磺醛醇氨，炔烯苯卤硝。
21
CH2 CH2 OH
CH2 CH CH2 OH OH OH
OH
1 32
2-苯基乙醇 1,2,3–丙三醇 2-环己烯醇 （甘油） 2-环己烯-1-醇
继续
课堂练习：命名
OH
C1H3C2HC3H2C4 HC5H2C6HC7H3 OH CH3 Br
CH6 3C5H2C4HC3HCH2 CH1 2OH CH3 CH2CH3
CH2 = C CH CH320%
CH3
+ CH3CH2CH2Cl 无水AlCl3
CH(CH3)2
历程
反应历程：
CH3 CH3 C CH
CH3
H+
CH3OH
CH3
CH3

有机化学-第八章 醇酚醚考点

有机化学-第八章 醇酚醚考点
1,2-丙二醇
OH OH CH3 CH3 CH CH CH CH3
4-甲基-2,3-戊二醇
二、醇的物理性质
醇的沸点高于分子量接近的烷烃，因为：(1)醇的极性大于烷烃; (2)醇可形成分子间氢键。
CH3
δ+ δ-O
δ+
H
H
氢键
CH3
CH3
O
δ- H
O
O
H
H
O
CH3
氢键
氢键 CH3
醇分子间形成氢键示意图
2、酚与三氯化铁的反应(酚的鉴定)
OH
6
+ FeCl3
3-
O
Fe 6
紫色
多数酚可以与三氯化铁溶液作用生成有色物质，其颜色随酚结 构的不同而不同。
三氯化铁溶液可作为具有烯醇式结构化合物的定性鉴定试剂。
3、苯酚的取代反应
C–O键加强，–OH难取代
苯环被活化，邻对位易亲电取代
（苯环亲电取代反应无需催化剂）
CH3
+ C H 3 C OH
CH3
CH3
CH3
+ + C+
X-
H2O
CH3
CH3
CH3 C XCl CH3
决定亲核取代反应速度快慢的因素：
（1）X- 的亲核能力：I- > Br - > Cl所以反应活性：HI- > HBr - > HCl-
HI可以直接与醇反应， HBr需要在硫酸催化下发生反应，HCl 则在 无水ZnCl2的作用下发生反应。
发生酯化反应时，酸脱-OH，醇脱 – H。
CH3 O-H + HO-SO2OH
H2C OH
HC OH + HO-NO2

第八章醇、酚、醚

第八章醇、酚、醚
c) 由于反应中有正碳离子生成, 可能的情况下总是
伴随重排产物 伴随重排产物
CH3 H 85%H3PO4 CH3 C — C—CH3 ————> -H2O CH3 OH
?
(2) 分子间脱水 —— 成醚 浓H2SO4 实验室制乙醚：C2H5-OH————> C2H5OC2H5 + H2O 140 ℃ Al2O3 工业制乙醚：C2H5-OH————> C2H5-O-C2H5 + H2O 300 ℃ 这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚 这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。 对称醚的方法 适于由低级伯醇制醚。 5. 氧化与脱氢 常用的氧化剂有H 溶于H 中而成)、 常用的氧化剂有 2CrO4(CrO3溶于 2SO4中而成 、KMnO4。 氧化反应一般都是在溶剂中进行的。只有伯醇和仲醇被氧 氧化反应一般都是在溶剂中进行的。只有伯醇和仲醇被氧 在溶剂中进行的 伯醇和仲醇 叔醇不能被氧化 不能被氧化。 化，叔醇不能被氧化。
+ AgNO
3
R'CHO + RCHO + IO3- + H2O
AgIO
3
α羟基醛和 羟基酮也可反应 羟基醛和α羟基酮也可反应 羟基醛和
常 识
可作溶剂和燃料， 双目失明， 甲醇 可作溶剂和燃料，10ml双目失明，30ml致死 双目失明 致死
乙醇的分类
医用酒精 （70%） ） 工业乙醇（ 工业乙醇（95.5%，含少量甲醇） ，含少量甲醇） 无水乙醇（ 无水乙醇（99.5%，分析纯） ，分析纯）
a) 反应活性：3°醇 > 2°醇 > 1°醇（Why?） 反应活性： ° ° ° ） 生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。 生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。

第08篇醇、酚、醚

第08篇醇、酚、醚

卢卡斯试剂（Lucas reagent）——检验伯、仲、叔醇 HCl+无水ZnCl2
现象：混浊或分层
适用范围：<6C
仲醇、叔醇一般按SN1反应进行
反应中的重排：
反应历程：
1,2-H迁移
很好的离去基团
反应历程：
很好的离去基团
1,2-CH3迁移
大多数伯醇按SN2反应历程进行——不发生重排 下列反应也不发生重排：
8.3 醇的化学性质
8.3.1 弱酸性和弱碱性 1.弱酸性——与活泼金属的反应
比水难
较慢
反应活性：甲醇>伯>仲>叔醇
2.弱碱性 醇羟基氧原子上有未共用的电子对，它可以与强酸或
Lewis酸结合形成 盐:
8.3.2. 卤烃的生成——羟基被取代的反应
制备卤烃的方法
活泼性次序： HI>HBr>HCl>>HF 苄醇,烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
1. 状态 2. 沸点:
低级饱和一元醇的沸点较分子量相近的烷烃高得多
原因——氢键缔合：
分子量 沸点 支链 沸点
3. 溶解度 甲、乙、丙醇与水互溶 低级醇易溶于水的原因——醇分子与水分子间氢键
烃基C 水中溶解度； 羟基 水中溶解度
4. 波谱性质
醇的1HNMR谱： 羟基上氢的化学位移值一般出现在较低场处(δ>5)。 伯醇和仲醇，-C上氢的化学位移值一般是3.3~4.0。
SN2 SN2
SN1
3. 过氧化物的生成
过氧化物的检验：
Hale Waihona Puke 8.13 环醚环醚——由碳原子和氧原子结合成环状结构的醚称为环醚。
1. 环氧乙烷

有机化学(8)


用二、三、四等数字表示，羟基的位次用 2、3、4等数字 表示。因为羟基是连在不同碳原子上的，所以当羟基数与主链 碳原子数相同时可以不必标明羟基位次。例如:
4
CH3 CH
2
CH 2
CH 2 OH
3
CH
1
CH3
OH 2-苯 苯 酸 苯 3-苯 苯 -2-丁苯
8.1.2 醇的物理性质 1.熔沸点 2.溶解度 3.形成结晶醇
多一 一:
OH HO OH HO 1 ， 2 ， 3-苯 苯 一 OH OH
1 ， 3 ， 5- 苯 苯 一
酚比醇的酸性强，是由于酚式羟基的O—H键易断裂，生成 的苯氧基负离子比较稳定，使苯酚的离解平衡趋向右侧，而表 现弱酸性。酚式羟基的氢除能被金属取代外，还能与强碱溶液 生成盐（如酚钠）和水。
OH O
OH
+
NaOH 溶 溶
O C O
COCl
4.成醚反应 4.成醚反应
NaOH 溶 溶
OH
+
CH3CH2Cl
OCH2CH3
5.苯环上氢原子的取代反应 5.苯环上氢原子的取代反应 在室温下加溴水于苯酚中，立即生成2，4，6-三溴苯酚的 白色沉淀。此反应较灵敏，少量的苯酚也能检出，常用于苯酚 的检测。
OH
●●
R O R
●●
+
HCl
R O R H烃中分离出来。 （2）醚键的断裂 在较高温度下，强酸能使醚键断裂，使醚键断裂最有效的 试剂是浓的氢碘酸（HI）。
H CH3CH2OCH2CH3
+
HI
HI (过过 )
CH3CH2 O CH2CH3 2 CH3CH2I
+
I

有机化学(北大版)第8章醇酚醚(习题)


在酸性条件下加热，生成分子式为的两种异构体(C)和（D）。(C) 经臭氧化再还原水解可得
（3）SOCl2 （6）Cu，加热 （9）Al2O3，加热
(1) H2SO4，加热
(2) HBr
(3) Na
(4) Cu，加热
(5) K2Cr2O7+H2SO4
解：(1) CH3CH=CHCH3
Br (2)
CH3CH2CHCH3
Cl
(3) CH3CH2CHCH3
CH3
CH
(4)
C2H5
ONa (5) CH3CH2CHCH3
OH
Br
Br
SO3H
OH
Br
Br
Br H2C CHCH2O
Br
（7）
(8)
(9)
11.用指定的原料合成下述的醇或烯。
（1）甲醇，2-丁醇合成 2-甲基丁醇 解：
CH3CHCH2CH3 PCl3 CH3CHCHCH3 Mg,(C2H5)2O CH3CHCH2CH3
OH
Cl
MgCl
CH3OH
[O] CH2O
有气体产生
片刻后出现混浊
有气体产生 Na
有气体产生
卢卡斯试剂
加热才出现混浊 立刻出现混浊
(D)
白色沉淀
(E)
无现象
无现象
（5） (A)
无现象
无现象
不溶
(B) Fe3+ (C)
无现象 Na 有气体产生 浓HCl
无现象
无现象
溶解
(D)
紫色
6.给下列苯酚的衍生物按酸性由强到弱进行排序。
OH
OH
OH
OH
OH
OH

有机化学第八章醇、酚、醚


H2O + HCl
ROH + HCl
H3O+ + Cl
RO+H2
+
_ Cl
钅羊离子
低级醇能与氯化钙形成络合物,如CaCl2·4CH3OH, CaCl2 ·4C2H5OH
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
17
化学性质
似水性的另一表现：低级醇能与氯化钙形成络合物, 如CaCl2·4CH3OH, CaCl2 ·4C2H5OH。类似“结晶 水”，这里把在结晶中的醇叫做“结晶醇”。故不能 使用氯钙来除去醇中所含有的水。
CH3CH2Cl
RH RCl ROH
第八章 醇、酚、醚
07:26
分子量
46 30 44 64.5
沸点(℃)
78.5 －98 －42
12
Ⅰ.醇
12
物理性质
醇的沸点高，其原因是醇的分子间氢键
R
R
O
O
H
H
H
O
R 氢键
20 kJ/mol
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
13
4. 溶解度(Solubility)
R'
C CH CH2+ 2 HIO4
OH OH OH
R C R' + H C OH + H C
O
酮
O
酸
O
醛
R C R' + H C OH + H C H
O
O
O
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
40
O OH CC
化学性质
-羟基醛或-羟基酮

第八章醇酚醚


一. 醇
醇的分类
1、按烃基结构分为
饱和醇 CH3CH2CH2CH2OH 不饱和醇 CH2 脂环醇 芳香醇
OH
CH2OH
丁醇 CHCH2OH 烯丙醇 环戊醇 苯甲醇
2、按醇分子中所含羟基的数目分为
一元醇 二元醇
CH3 OH CH2 CH2
甲醇 乙二醇 丙三醇
多元醇 CH2 CH CH2
OH OH OH
OH OH CHO SO 3H COOH OH
对羟基苯磺酸
邻羟基苯甲醛
对羟基苯甲酸
三、酚的制备 1. 磺酸盐碱熔法
SO3Na
ONa
NaOH ＞300℃ (融 熔)
H+
OH
2. 氯苯水解法
O Na NaOH , 400℃
Cl
H+
OH
200atm
氯苯难以发生亲核取代，当卤原子的邻对 位有吸电子基团时，水解反应容易进行。
(二) 乙醇(CH3CH2OH) 俗称“酒精”
(三) 丙三醇(CH2OH—CHOH—CH2OH) 又称“甘油”
CH2 ONO2 CH CH2 ONO2 ONO2
阿尔弗里德.伯恩纳德 .诺贝尔（Alfred Bernhard Nobel） 诺贝尔的一生中 ，仅在英国申请 的发明专利就有 355项之多。
CH3CH3OH
Cu
250~350 ℃
CH3CHO + H2
CH3CCH3 + H2 O
CH3 CHCH3 OH
Cu
500 ℃ , 0.3 MPa
叔醇：分子中没有α－H，不发生脱氢反应。
三、几种重要的醇 (一) 甲醇(CH3OH)
又称“木醇”， 毒性大，误服10ml可致失明，误服30ml可致死亡 。
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第八章 醇 酚 醚8.1命名下列化合物：a.C=CH 3C HCH 2CH 2OH Hb.CH 3CHCH 2OHc.CH 3CHCH 2CH 2CHCH 2CH 3d.C 6H 5CHCH 2CHCH 3CH 3OHe.3f.CH 3OCH 2CH 2OCH 3g.OCH 3h.OHCH 3CHCH 3i.OHj.OH2答案：a. (Z)-３-戊烯醇b. 2-溴丙醇c. 2,5-庚二醇d. 4-苯基-2-戊醇e. (1R,2R)-2-甲基环己醇f. 乙二醇二甲醚g. (S)-环氧丙烷 h. 间甲基苯酚 i. 1-苯基乙醇 j. 4-硝基-1-萘酚 8.2 写出分子式符合C 5H 12O 的所有异构体（包括立体异构），按系统命名法命名，并指出其中的伯、仲、叔醇。

答案：CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OHCH 3CHCH 2CH 2CH 3*CH 3CH 2CHCH 2CH 31-戊醇（伯醇） 2-戊醇（仲醇） 3-戊醇（仲醇）CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3 OHCH 3CHCHCH 3CH 3 OHCH 3CCH 2CH 3CH 33-甲基-1-丁醇（伯醇） 3-甲基-2-丁醇（仲醇） 2-甲基-2-丁醇（叔醇）HOCH 2CHCH 2CH 3CH 3*CH 3CH 3CCH 2OHCH 32-甲基-1-丁醇（伯醇） 2，2-二甲基丙醇（伯醇） 具有手性碳原子的对映体：C 3H 7CH 3HOH C 3H 7CH 3H HO(S)(R)C 2H 5CH 3HCH 2OHC 2H 5CH 3H (S)(R)CH 2OH8.3 说明下列异构体沸点不同的原因。

a. CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3(b.p.90.5°C ), (CH 3)2CHOCH(CH 3)2(b.p.68°C ) b. (CH 3)3CCH 2OH (b.p.113°C ), (CH 3)3C-O-CH 3(b.p.55°C )答案：a. 支链越多，分子空间效应较大，分子间作用力减小，故沸点较低；b. 醚的分子中没有与氧原子相连的氢，所以分子间不能以氢键缔合，故沸点比相应的醇低。

8.4 下列的书写方法中，哪一个正确地表示了乙醚与水形成的氢键。

C 2H 5−O---O −HC 2H 5Ha.C 2H 5−O---HC 2H 5HOb.HC 2H 5−O2H 5---H −Oc.HC 2H 5−OC 2H 5---O −Hd.答案：b. 正确地表示了乙醚与水形成的氢键。

8.5 完成下列转化：a.OOHb.CH 3CH 2CH 2OH CH 3C CHc.CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2d.CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHCH 3OHe.OHOH3Hf.HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OHCH 2=CH 2g.CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH=CH 2h.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHO答案：a.OH 32Ob.CH 3CH 2CH 2OH浓H 2SO 4Br 2CH 3CH-CH KOH / EtOH CH 3C CHCH 3CH=CH 2∆c.A CH 3CHCH 2OH 32CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2H +HBrCH 33Br NaCH 3CH=CH 2∆CH 3CH 2OHHBrH +HOHCH 3CH 2CH 2Br3OH +Na CH 3CHCH 3ONa CH CH CH Br CH 3CH=CH 2T.MBd.CH 3CH 2CH 2CH 2HOH CH 3CH 23OH HBr3CH 2CH 2CH 2Br NaOHCH 3CH 2OH +CH 3CH 2CH=CH 2e.OH浓2SO 4OH3Hf.4CH 2-CH2O2HOCH 2CH2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OHH 2O+Cl 22CH 2OHCH 2g.2H 2O 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH1)2),CH 3CH 2CH=CH 226h.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHNaOH O8.6 用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物HC CCH 2CH 2OHCH 3C CCH 2OH a.b.CH 2OHOH CH 3CH 3CH 2OCH 2CH 3 , CH 3CH 2CH 2CH 2OH , CH 3(CH 2)4CH 3c.d.CH 3CH 2Br , CH 3CH 2OH答案：a. Ag(NH 3)2+（炔氢反应）b. FeCl 3或Br 2c. 浓H 2SO 4和K 2Cr 2O 7 （浓H 2SO 4能使醇脱水；K 2Cr 2O 7能氧化醚）d. 浓H 2SO 4（能使醇脱水）8.7 下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。

a.NO 2OHb.CH 3COCH 2CHCH 3NO 2c.d.OH O答案： a , b , d 可以形成a.NOHOb.CH 3 CO OHCHCH 3CH 2d.OOH8.8 写出下列反应的历程OH++答案；OHH+-H 2O8.9 写出下列反应的主要产物或反应物：a.(CH 3)2CHCH 2CH 2OH+HBrb.OCH 3CH 2CH 2OCH 3+HI2c.OCH 3+HId.(CH 3)2CHBr +NaOC 2H 5e.CH 3(CH 2)3CHCH 34－f.4+CH 3CH 2CHOCH 3COOHg.HIO 4CH 3COCH 2CH 2CHOh.OH3+Br 2i.CH 3(CH 2)2CHCH 2CH 3分子内脱水24OH +HCl无水2j.*答案：a.(CH 3)2CHCH 2CH 2OH+HBr(CH 3)2CHCH 2CH 2Brb.OCH 3CH 2CH 2OCH 3+HICH 2CH 2OH+ 2 CH 3IOH2c.OCH 3+HIⅠI（过量）(CH 3)2CHBr +NaOC 2H 5(CH 3)2CHOC 2H 5+CH 3CH=CH 2d.e.CH 3(CH 2)3CHCH 3KMnO 4CH 3(CH 2)3C CH 3f.CH 3CCH CH 2CH 3HIO4+CH 3CH 2CHOCH 3COOHg.CH 3OH OHHIO 4CH 3COCH 2CH 2CH 2CHOh.OH3+Br 2OH3BrBrCCl 4 或 CS 22OH3+Br 2OH3Br或i.CH 3(CH 2)2CH CH 2CH 3H 2SO 4+CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH=CHCH 3OH +HCl无水Cl*j.28.10 4-叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。

如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？ 答案： 用NaOH 水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚8.11 分子式为C 5H 12O 的A ，能与金属钠作用放出氢气，A 与浓H 2SO 4共热生成B 。

用冷的高锰酸钾水溶液处理B 得到产物C 。

C 与高碘酸作用得到CH 3COCH 3及CH 3CHO 。

B 与HBr 作用得到D （C 5H 11Br ），将D 与稀碱共热又得到A 。

推测A 的结构，并用反应式表明推断过程。

答案：A.C H 3C H 3CCH 2CH 3 B.C=CHCH 3H 3C H 3CC.C -CHCH 3H 3C H 3C D.C -CH 2CH 3H 3CH 3C OH推断过程：A.C H 3C H 3C CH 2CH 3+ NaC H 3C H 3C CH 2CH 3+ H 2A.C H 3CH 3CCH 2CH 3 B.C=CHCH 3H 3CH 3C2SO 4B.C=CHCH 3H 3C H 3CC.C -CHCH 3H 3C H 3COH冷C.C -CHCH 3H 3C H 3COHOHHIO 4CH 3COCH 3 + CH 3CHOB.C=CHCH 3H 3C H 3CD.C -CH 2CH 3H 3CH 3C HBrA.C H 3C H 3CCH 2CH 3D.C -CH 2CH 3H 3CH 3C NaOH8.12 用IR 或1H NMR 来鉴别下列各组化合物，选择其中一种容易识别的方法，并加以说明。

a. 正丙醇与环氧丙烷 b. 乙醇与乙二醇c. 乙醇与1,2-二氯乙烷d. 二正丙基醚与二异丙基醚 答案：a. 用1H NMR 图识别，正丙醇有四组峰；环氧丙烷只有三组峰；b. 用IR 图识别，在3600~3200cm -1有一宽中强峰是乙醇，而乙二醇因有对称性在此处无吸收峰；c. 用1H NMR 图识别，乙醇有三组峰，1,2-二氯乙烷只有一组峰；d. 用IR 图识别，异丙基在1370和1385cm -1出现等强度的两个峰。

8.13 分子式为C 3H 8O 的IR 及1H NMR 图如下，推测其结构，并指出1H NMR 中各峰及IR 中2500cm -1以上峰的归属。

（P ：155页） 答案：（1）从组成上推知是醇；（2）从IR 图识别，在3600~3200cm -1有一宽中强峰推知是醇； （3）从1H NMR 图识别，此醇有三组峰，推知有三类氢； （4）三组峰分别是单峰、2重峰、多重峰，此结构为异丙醇：CH -OHH 3CH 3C* 8.14 分子式为C 7H 8O 的芳香族化合物A ，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B 及C 。

B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。

C 与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀， 推测A ，B ，C 的结构，并写出各步反应。

答案：A.OCH 3B.OHC.CH 3I各步反应如下：A.OCH3B.OHC.CH3I+三氯化铁作用产生紫色C.CH3I3乙醇CH3ONO2 + AgI。