微乳的制备课件

• a：固体粉末大部分处于油相，亲油性较强，形成W/O型乳状液 • b：固体粉末的亲油性和亲水性相当， W/O和O/W乳状液均可形
成，故得不到稳定乳状液 • c：固体粉末大部分处于水相，亲水性较强，形成O/W型乳状液
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乳状液的类型转化
• O/W型和W/O型乳状液相互转化的 现象，通常称为反相。
• 外加物质（乳化剂、电解质等） • 增加内相物质使其体积超过一定值
乳白色 蓝白色
0.1~0.03 µm
灰色半透明
0.05 µm和更小
透明
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乳状液的物理性质
光学性质
• 外观差异 • 液珠大小不同，发生不同
程度的折射、反射和散射 • 胶体的光学性质
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乳状液的物理性质
粘度
• 乳状液的粘度与内、外相粘度，内相的体积浓 度，液珠的大小及乳化剂的性质均有关系
• 当分散相浓度很小时，乳液粘度主要由分散介
• 轮流加液法：将水和油轮流加入乳化剂中，每次少量加入，
形成O/W型或W/O型乳状液。食品工业常用此法。 6
影响分散度的因素（1）
• 分散方法：
分 散 方 法 与 液 滴 大 小
分 散 方 法
液 体 大 小/mm 1% 乳 化 剂 5% 乳 化 剂 10% 乳 化 剂
桨 搅 拌 不 乳 化 3~8
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乳化剂
乳化剂的存在是形成乳状液的必要条件 根据乳状液的类型，乳化剂可分成：
– 油包水型乳化剂 – 水包油型乳化剂
常用乳化剂
• 表面活性剂类 • 高分子乳化剂：动物胶、植物胶、聚乙烯醇等 • 天然乳化剂：卵磷脂、羊毛脂、阿拉伯胶等 • 固体粉末：粘土、二氧化硅 / 石墨、碳黑
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乳化剂的选择

二价碱金属皂类，极 性基团为：
亲水端为小头，作为乳 化剂，容易形成W/O型 乳状液
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水 油
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2020/5/10
• 注：定向楔理论做为一种假说尚存在不足 之处，其中之一就是一价金属皂的极性头并不 一定比非极性尾粗大，因此有许多例外情况。
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2020/5/10
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相体积
一些乳状液的内相浓度可以超过0.74 很多，却并不发生变型。
（a） 不均匀液珠形成的密堆积乳状液示意图 （b） 形成多面体后密堆积乳状液示意图
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二、乳化剂分子构型
乳化剂分子的空间构型（分子中极性基 团和非极性基团截面积之比）对乳状液的类 型起重要作用。
染色法微观示意图(以苏丹Ⅲ为例）
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乳状液类型
检验水包油 乳状液
加入水溶性染料 如亚甲基蓝，说 明水是连续相。
加入油溶性的 染料红色苏丹 Ⅲ，说明油是 不连续相。
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2020/5/10
3．电导法
通常O/W型乳状液有较好的导电性 能，而W/O型乳状液的导电性能却很差。 （但若乳状液中有离子型乳化剂，也有 较好导电性）。
将乳化剂比喻为两头大小不等的楔子， 若要楔子排列的紧密且稳定，截面积小的 一头总是指向分散相，截面积大的一头留 在分散介质中，此即为楔子理论。
例外：一价银肥皂，作为乳化剂形成W/O型乳状液
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4 热力学稳定性很好
微乳液稳定性很好，长时间放 置也不会 分层和破乳，若是放在100个重力加速度的超 速离心机中旋转数分钟微乳液也不分层，而 宏观乳状液则会分层。
五、微乳液的制备
在制备微乳液的过程中，无需外加功， 只需依靠体系中各成分的匹配，但会受油相、 温度、pH值和表面活性剂等 因素的影响。一 般的微乳液分散相的体积越大、体系温度越
2014-11-19
现代催化技术
HLB法
HLB (Hydrophilic Lypophilic Balance): 是某一物质亲水或亲油的物理 性质，为表面活性剂的亲水亲油平值,HLB= 亲水基的亲水性/亲油基的亲油性,表面活 性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分 子,表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间 的大小和力量平衡程度的量。表面活性剂 的亲油或亲水程度可以用HLB值的大小判别， HLB值越大代表亲水性越强，HLB值越小代 表亲油性越强，一般而言HLB值从1～40之
2014-11-19 现代催化技术
高越不稳定；表面活性剂需达到一定的量， 量太少无法形成微乳液，量多时对微乳液 影响不大；以阴离子表面活性剂形成 的微 乳液、助表面活性剂的碳原子数为6时自由 能最低。当油链与助表面活性 剂的碳原子 和比表面活性剂的碳原子<1时，微乳液最 稳定；水包油型的体系 pH值越偏离中性， 体系越不稳定。 微乳液的制备可以利用HLB值法和盐度 或温度扫描法。
2014-11-19 现代催化技术
上式 中的 A C 0 和 A C w 分别为油 、水与 表面活性剂之 间的内聚能 ，A O o 和 A Ww 分别为油分子之间和水分子之间的内聚能 ， A Ⅱ 为表面活性剂 亲油基之间的 内聚能 ， A h h 为表面活性剂亲水基之间的内聚能。 微乳液体系中可以分为 4 个类型 WinsorlI 、 WinsorlII 、WinsorlIII和WinsorlV 。 WinsorI ， R < I ，是水包油型微乳液；WinsorII ，R > I ，是油包水型微乳液 ；WinsorIII 是 I 和 I I的中间相 ，R = I ，为 中相微乳液 ，是双 连续相结构。

提高石油的采收率
01
微乳化技术可以将表面活性剂 和其他化学剂以微小的液滴形 式分散在石油中，降低油水界 面张力，提高石油的流动性。
02
微乳化技术可以改善油藏的润 湿性，提高油藏的渗透性，从 而提高石油的采收率。
03
微乳化技术可以降低石油中的 杂质含量，提高石油的质量和 纯度。
降低燃料的毒性
微乳化燃料能够降低燃料中的有害物质含量，如硫、氮等，从而减少燃烧 产生的有害气体和颗粒物。
随着环保意识的提高，绿色、环保的微乳化产品将越来越受到市 场的青睐。Βιβλιοθήκη 感谢观看THANKS
农药和医药行业
在农药和医药行业中，微乳化技术主 要用于制备高效、低毒、环保的农药 和药物制剂，提高药物的生物利用度 和药效。
在医药领域，微乳化技术还可用于制 备靶向药物、纳米药物等新型药物制 剂，提高药物的疗效和降低副作用。
通过微乳化技术，可以将农药或药物 包裹在微小的液滴中，从而提高药物 的靶向性和稳定性，减少药物对非目 标生物的毒性。
燃料和石油工业
01
在燃料和石油工业中，微乳化技术主要用于提高燃料的燃 烧效率、降低污染物排放和提高石油采收率。
02
通过微乳化技术，可以将燃料或石油与水进行混合，形成稳定 的微乳液，从而提高燃料的燃烧效率和降低废气排放。
03
在石油开采中，微乳化技术可以用于提高采收率，通过将采出的 石油与表面活性剂和水混合形成微乳液，提高石油的流动性，从
提高药物的稳定性
01
02
03
微乳化技术能够将药物 溶解或分散在微小的液 滴中，形成稳定的药物 体系，防止药物的水解 和氧化等降解反应。
微乳化药物具有较高的 表面能，能够增加药物 的分散度和溶解度，从 而提高药物的稳定性和

制备
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纳米乳处方筛选：确定处方组 成及其配比；
制法：1.有机溶剂+水+乳化 剂混匀，滴加醇，体系突然变 透明而形成纳米乳；2.有机溶 剂+醇+乳化剂混合为乳化体系 ，加水，体系瞬间变为透明而 形成纳米乳。
干胶法、湿胶法、新生皂 法、两相交替加入法、机 械法。
051241418 胡佳伟
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三、特点
1.热学稳定，不易分层。为各向同性的透明液体， 属热力学稳定系统，经热压灭菌或离心也不能使 之分层;
2.提高药物的溶解度，减少药物在体内的酶解，可 形成对药物的保护作用并提高胃肠道对药物的吸 收，提高药物的生物利用度，可经口服、注射或 皮肤用药等多种途径给药；
乳化剂用量多低于10%，一 般无需加入助乳化剂
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纳米乳
普通乳剂
稳定性
属于热力学不稳定性系统，
热稳定性系统，可热压灭菌， 不可热压灭菌，离心后分
离心后不分层
层，有分层、絮凝、转相、
破裂及酸败等现象；
油、水混 在一定范围内与油相、水相都 溶性 能混溶
只能与外相溶剂混溶；
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3、助乳化剂：
插入乳化剂界面膜中，形成复合凝聚膜，提高牢固 性和柔顺性，促进曲率半径很小的膜的形成；增大 乳化剂的溶解度，降低界面张力，甚至出现负值； 调节表面活性剂的HLB值。 常用助乳化剂：低级醇（正丁醇、乙醇、丙二醇、 甘油）、有机胺、单双烷基酸甘油酯等。
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染色法 ： 取相同体积的微乳液 ２ ， 份 同时分别加入苏丹红 成的自由能及其相转变的条件而支持热力学理论。 染料 和亚 甲基蓝染料溶液各 ２ ， 观察 ， 滴 静置 如蓝色的扩散速 这些理论 因其各 自 限性都不 能完整地解释微乳 的形 成 局
度大于红色 ， 则为 ＷＩ Ｏ型微乳 ； 反之则形 成 ＯＷ 型微乳 ； Ｉ 二者 速度相同 ， 则为双连续型微乳液 。 ２制备方法 电导法 ： ／ 型微乳应带 电荷 ， Ｏ型微乳应不带电荷。 ＯＷ Ｗ／ ２１ＨＬ ． Ｂ法 按文献【 定方法恒温 ２ 。测定 。 慨 ０ｃ 表面活性剂 的 Ｈ Ｂ值对微乳 的形成至关重要 ， Ｌ 一般认 为 折光率 ： 粒径 ： 采用粒度分布仪测定微乳粒径。 表 面活性剂的 Ｈ Ｂ在 ４７ Ｌ ～ 时可形成 Ｗ／ Ｏ型微乳 ， １￣０ 在 ４２ 时
北方药学 ２ １ 年第 ８ ０１ 卷第 ８ 期
４ １
乳处方 ， 考察 ５种吸收促进 剂对 吲哚美辛原药及微乳 的促渗作 参 考 文 献 用。 结果表明， 微乳 中 Ｃｅ ｒｈ ｒ Ｈ６ ｒｍｏｐ ｏ ０与 Ｌ ｂａｏ 的比例为 １ 『］ ｏｒ ，ｃ ｕｍａ Ｔａｓａｅｔｗ ｔｒｉ— ｉｄｓｅｓ ｎ： Ｒ ａ ｒｓｌ ： １ ａＴ Ｐ Ｓ ｈｌ ｎ ＪＨ．ｒｎｐｒｎ ａｅ—ｎ ｏ ｉ ｒｏ ｓ Ｈ ｌ ｐ ｉ ２时 ， ／ 微乳 区最大。 ＯＷ 月桂氮酮是 吲哚美辛微乳的最佳透皮促 ｔｅｏｅｐｔｉ ｈｄｏ ｍｉ ｌ ［ ．ａ ｒ，９ ３１２ １２ ． ｈ ｌｏａ ｃ ｙｒ— ｅ ｌ ＪＮ ｔ ｅ １４ ５ （０ ） ｈ ｅｅ ］ ｕ 进剂 ， 用量为 ５ ％时渗透 速率 为（３ ２２ ０ｗ ・ －ｈ ４ 累 ［ Ｄ ｎｅ ｓｎＩ Ｌｎ ｍａ ． ｈ ｅ ｎｔ ｎｏ ｃｏｍ ｌ ｏ Ｊ ７． ＋． ）ｇａ ２ －２ｈ ２ ａｉｌ ｏ ， ｌｄ ｎＢ Ｔ ｅｄｆ ｉｏ ｆ ｒ ｕｓ ｎ［ ． ５ ３ ｍ ．１ ］ ｓ ｉ ｉ ｍｉ ｅ ｉ 】 Ｃ ｌ ｉｓ ｎ ｕｆ ｅ ，９ １３ ３ １ ｏ ｏ ｄＳ ｒ ｃｓ １８ ：（９ ） ｌｄ ａ ａ 积渗透量 可达 １０ ￣ ／ ７０ ｇ ｍ。 ｃ 朱 晓亮等［ １ ７ １ 绘制伪 三元相 图考察 不 同（ 面活性 剂， ［］ 通过 表 ３吴顺 琴 ， 李三鸣 ， 国斌 ． 及其在 药剂 学中的应 用阴． 赵 微乳 沈 助表 面活性剂 ） 值对利多 卡因微 乳 区形成 的影 响 ， 根据微乳 区 阳药科 大学学报 ，０ ３ ２ （ ）３ １ ３ ５ ２ ０ ，０ ５ ：８ — ８ ． 面积大小选择 制备利多卡 因微乳 的最 佳 Ｋ ｍ值 ，测定 利多卡 ［ 陈华兵 ， ４ ］ 翁婷 ， 杨祥 良． 乳在现代 药剂 学 中的研 究进展 田． 微 ２ ０ ，５ ８ ：０ — ０ ． 因微乳 的粒径 大小及粒径分布范 围 ，测定利多 卡因微乳 的理 中国医药工业杂志，０ ４ ３ （ ）５ ２ ５ ６ 化特性 ， 对利多卡因微乳 的形态 及体系类型进行电镜观察。 【］ ５寇欣． 乳给 药 系统的研 究进 展 ［． 微 Ｊ 天津 药学 ，０ ５ １ （ ） ］ ２ ０ ，７ ６ ： 张建春等【选用油酸正丁酯租 肉豆蔻酸异丙酯作 为油相 ， ４９． ｌ ８ １ 聚山梨醇 酯作 为表 面活性剂 ，正 丁醇和正戊醇作 为助表面活 ［ 陈宗淇 ， 闽光． 体化 学［】 ６ 】 戴 胶 Ｍ． ： 北京 高等教育 出版社 ，９５ １８： ２ ４． 性剂 ， 在制备三元相 图的基 础上 ， 考察 微乳 的组分对微 乳形成 ３４ —３ ５ 的影 响 ， Ｈ Ｌ 用 Ｐ ｃ法测定微乳 中环磷酰胺 的含量 。 ［ 顾惕人． 面化 学［ ． ７ ］ 表 Ｍ］ 北京： 学 出版社 ，９ ９８ — ２ 科 １９： ９ ． ８ 张琰等【 用 Ｖ ｌ ５为表面活 性剂 ， 醇类作 助表 面 ［ 张正 全 ， ｏ２ ｐ 短链 ８ ］ 陆彬 ． 乳给 药 系统研 究概 况【 ． 国医药工业 杂 微 Ｊ中 】 活性 剂与不同的油相 ， 用伪 三元相 图法筛 选微乳处方 ， 采 研究 志 ，０ １３ （ ） ３— ４ ． ２ ０ ，２ ３ ： ９ １２ １ 表 面活性 剂、助表面活性剂及油 相等因素对微乳 区形成大小 【】 才 武 ， 丽 霞 ． 乳 液 的 微 观 结 构 、 备 和 性 质 【 ． 西 民 ９蒋 张 微 制 Ｊ广 ］ 的影 响， 考察 了甘 草酸二铵微乳 的稳 定性。 族 学院学报 ，９ ８ ４ ４ ：０ ３ ． １ ９ ，（ ） — ３ ３ 陈菡等【通过溶解度实验 、 嘲 处方 配伍 实验和伪三元相 图的 【Ｏ崔正 刚． 乳化技 术及 应 用【 ．匕 ： 国轻 工业 出版社 ， ｌ］ 微 Ｍ］ 京 中 ｊ ９ 绘制， 以乳化时 间、 色泽为指标 ， 筛选 油相 、 表面 活性剂 、 助表 １ ９９． 面活性 剂的最佳搭配和处方 配比 ，结果发现葛根 素在微乳 中 ［１李干佐 ， １］ 郭荣 ， 秀文． 乳液的形成 和相 态【． 王 微 Ｊ 日用化学工 ］ 业 ，９ ９ ５ ：０ ４ ． １８（ ） — ５ ４ 的溶解度最高可达 ７ ．１ ／ 。 ７１ｍｇ ｍＬ ５微乳制剂的缺 点 ［２￣ － ， １］ 平 马晓晶 ， 陈兴娟 ． 微乳液 的制备及 应用【． 学工程 Ｊ化 ］ 尽管在提高生物利用度方面有其独到之处 ， 但其存在 的问 师 ，０ ，０ （ ） １ ６ ． ２０ １ １２ ： — ２ ４ ６ 题不容忽视。首先 ， 微乳 中使用高浓度 的表 面活性 剂和助表 面 ［３杨锦 宗， １］ 兰云军． 乳状 液制备技 术及其发 展状 况【 ． 细 微 Ｊ精 ］ 活性 剂 ， 它们大多对 胃肠道 黏膜有刺激性 ， 对全身有 慢性毒性 化 工，９ ５ １ （ ） 一 １ １ ９ ，２ ４ ： ｌ ． ７ 作用 。 因而一方面应努力寻找高效低毒 的表面活性剂和助表面 ［ 】 ， ． １ 张琰 刘梅 甘草酸二铵微乳制备 工艺研 究［解放军药学学 ４ Ｊ 】 活性剂 ， 另一方面可采用改 良的三角相 图法研究微乳形成 的条 报 ，０ ８ ２ （ ） ４ — ５ ． ２ ０ ，４ ２ ： ８ １０ １ 件 。通过优化微乳 的工艺条件 ， 寻找用最少 的表面活性剂和助 ［５Ｉ １］ ￣家药典委 员会． 中华人 民共和 国药典【】 京： ｓ 匕 化学工业出 ２０． ４ 表面活性剂制备微乳 的方法 。另外 ， 通过外力 如高压乳匀机促 版 社 。０ ５附 录 ４ ． 使微乳形成 减少表面活性剂和助表 面活性剂 的用量也 是一个 ［６廉 云飞 ， １］ 李娟 ， 平其能 ， 严菲． 美辛微乳的制备及 经皮吸 吲哚 有效的办法 。 其次 ， 微乳稀释往往会 由于各相 比例改变 ， 使微乳 收研 究［ ． Ｊ 中国医药工业杂志 ，０ ５ ３ （ ） ４— ５ ． ］ ２ ０ ，６ ３ ： ８ １ １ １ 破坏 。因此 ， 口服或注射后 ， 乳被大量的血液和 胃液稀释 后 ， 『７朱 晓亮， 微 １］ 陈志 良， 国锋 ， 李 曾杭 ． 多卡 因微 乳的制备及 电镜 利 如何保持微乳性质和粒径的稳定也是一个要解决的问题阁 ｏ 观察［ ． 医科 大学学报 ，０ ６２ （ ） １ － １． Ｊ 南方 ］ ２ ０ ，６ ４ ： ５ ５ ７ ５ ６总 结 ［８张建春 ， １］ 李培 勋 ， 王原 ， 陈鼎继 ， 徐凤玲 ， 黄旭 刚． 酰胺微 环磷 微乳 作为一种 新 的药 物载体 ， 定 、 稳 吸收迅 速完 全 ， 能增 乳制剂 的研制［ 中国 医院药学杂志 ，０ ３ ２ （ ） — １ Ｊ ］ ２ ０ ，３ １ ： １． ９ 强疗效 ， 降低毒副作用 。其 口服、 注射 、 鼻腔 给药 、 给药均 ［ 】 透皮 １ 陈菡， ９ 钟延强 ， 鲁莹． 素微乳 的制备［． 葛根 Ｊ药剂学 ，０８２ ］ ２０ ，６ 有很大潜力 。随着研 究的不 断深入 ， 微乳在药剂学领域将有更 （ ） ０ ． ３： ０ ２ 广 阔的发展前景并将得 到广泛应用 ，必将 成为一种重 要的药 ［０应娜 ， 高通 ． ２ ］ 林 微乳的研 究进展及应 用叨海峡 药学 ，０ ８ ２ ２ ０ ，０ （） ２— ２． ９ ： ６ １８ １ 物传递系统 。

– 增加柔性，减少微乳液生成时所需的弯曲能，使微乳液
液滴易生成。 厚积薄发 学而知新
• 调节表面活性剂的HLB值；不是主要。
‹日期/时间›
乳状液与微乳状液及胶束溶液的性能比较
无
机
微▪ 乳单- 击第液此二级处编辑母版文本样式
乳状液
材 料 性能 合 质点大小
▪ 第三级
- 第四级
▪ 第五级
宏乳状液 ＞0.1µm
合
成
技
术
厚积薄发 学而知新
‹日期/时间›
检验水包油乳状液
无
机
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- 第二级 加入水溶性染料
材
▪ 第-三第级四如级 亚甲基蓝，说
料
▪明第五级水是连续相。
合
成
技
术
加入油溶性的 染料红色苏丹 Ⅲ，说明油是 不连续相。
厚积薄发 学而知新
‹日期/时间›
微乳液形成机理
无
机
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加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，
表面活性也愈大。厚积薄发 学而知新
‹日期/时间›
表面活性剂的分类
阳离子型
无
1.离子型
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阴离子型
机 表面活性- 第剂二级
材
▪ 第三级
- 第四级
料
▪ 第五级2.非离子型
两性型 小极性头 大极性头
合
成
显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混 用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。
材 的辅助剂可▪使第O三级/W界面张力进一步下降，甚至降为负值。 最终导致界面-增第四加▪ 级第五,微级 乳形成.surfactant

例:水性苯丙微乳液制备工艺
先将全部的单体、乳化剂和新制的去离子水在 室温下预乳化制得预乳化液，然后将装有搅拌 器、回流冷凝管和恒压分液漏斗的三口烧瓶置 于有温控装置的水浴锅中。将0.15 g引发剂、 0.07 g碳酸氢钠和新制的去离子水置于三口烧瓶 中，升至68℃ ，取1／3预乳化液作为种子，缓 慢滴加到三口烧瓶中，待乳液呈蓝相，保温一 段时间，得到种子微乳液；然后同时滴加剩余 的预乳化单体、引发剂水溶液，控制在2 h内滴 完；滴完后，升至78℃温度，保温1 h后降温， 用氨水调节乳液的pH值为7—8，过滤出料。
微乳的形成



形成微乳的关键：选择合适的表面活性剂以及适当的组 成比例和温度。 （1）、需要大量乳化剂：用量一般为油量的20~30%， 而普通乳剂多低于10% （2）、需要加入助乳化剂：与乳化剂形成复合凝聚膜， 提高膜的牢固性和柔顺性，又可增大乳化剂的溶解度， 进一步减低界面张力，有利于微乳的稳定。 （3）、制备三元相图：在微乳的研究中，有很大一部 分是通过制作三元相图找出微乳区域，确定适宜的处方 和工艺条件。 从相图确定处方后，将各成分按比例混合，无须做大的 功，即可制得微乳，且与各成分加入的次序无关。
微乳的制备材料



（1）、油相的选择 对人体无毒无刺激性；对药物有良好的溶解能力，便于形成微乳。 一般短链油相较为适宜：无毒无刺激性，溶解能力强，可提高药物在油相 中的溶解度，包括豆油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C8~10的甘油 三酯类，月桂酸、肉豆蔻酸、油酸等的乙酯或甲酯化合物。 （2）、乳化剂 能够具有乳化能力的表面活性剂，包括两种，一种是天然的乳化剂，一种 是合成的乳化剂。天然的乳化剂包括，大豆磷脂，栾灵芝及其胆固醇还有 阿拉伯胶，西瓜计较，凝胶以及白蛋白，这一类天然的乳化剂无毒，而且 便宜，降低界面的能力呢不太强，但能容易形成高分子的膜，而使得乳剂 更加稳定。第二类合成的乳化剂常用的是非粒子性的表面活性剂。这一类 合成的乳化剂具有低毒，可以减低界面张力的能力比较强。而且长期的应 用造成的毒性应当在实际应用中关注。 （3）、助乳化剂 可以调节乳化剂的HLB值，可以形成更小的乳滴的作用，常用的助乳化剂 是一些药用的短链醇内或者是一些适宜的非粒子性的表面活性剂，包括正 丁醇，乙二醇，乙醇，丙二醇，甘油和聚酸酯内等。