LiClO4催化的氧杂蒽二酮类衍生物的合成研究

关键词 ： Ｂ一环 己二酮 ；Ｌ ｉ Ｃ ｌ Ｏ ４ ； 氧杂蒽
中图分类号 ： ０ ６ ２ ６ ． １ ２
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ： １ ０ ０ ８ — ０ ２ １ Ｘ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２－ ０ ０ ０ ６ － ０ ３
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｘ ａ ｎ ｔ ｈ ｅ ｎ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ Ｄｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ Ｐ ｒ ｏ ｍｏ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｌ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ４
等方面都表现出了很好 的药理活性 ； 其 中有些 已经 被用于拮抗氯苯唑胺引起的麻痹作用和光动力学疗 药物 Ｊ 。另外， 此类化合物还能被用作高效的激光 染料和荧光探针 Ｊ 。由于氧杂蒽类 化合物在药物
及有机合成中的广泛用途 ， 开发高效 、 绿色 的合成方
法 一直是 有机化 学 中研 究 的一个 热 点 。
ＤＥＮＧ Ｆ 帆 ｇ—ｗｅ ｎ
（ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｓ ｈ ｅ ｎ Ｈ ｕ ａ ｃ ｏ ａ ｌ ｔ ｏ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ａ ｎ ｄ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． Ｙ ｕ ｌ ｉ ｎ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｂ ｒ ａ ｎ ｃ ｈ ，Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ０ ０ １ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
氧杂蒽为一类重要 的杂环化合物 ， 是组成许 多
天然产 物 的结 构单 元 ， 并 且 由于 其结 构 中 内在 的 吡
自从 Ｎ ａ ｇ ａ ｒ ａ ｊ ａ ｔ于 １ ｆ ９ ９ ２年首 次 以达 米酮 和芳 香
喃环而常被用作合成复杂有机化合物的中间体。文 献报道该类化合 物在抗 病毒、 消炎、 抗 菌和抗 癌 Ｊ
ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｆ ｒ ｉ ｅ ｎ ｄ ｌ ｙ，ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｌ ｉ ｎ ｅ ｗ ｉ ｔ ｈ” ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ” ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ３一ｃ １ ｙ ｃ ｌ ｏ ｈ ｅ ｘ ａ ｎ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ ； Ｌ ｉ Ｃ １ ０ ４ ； ｘ ａ ｎ ｔ ｈ ｅ ｎ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ
ｇ ｉ ｖ ｅ ｘ ａ ｎ ｈｅ ｔ ｎ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ ｓ ３ ｉ ｎ ｇ ｏ ｏ ｄ ｔ ｏ ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ ｌ ｅ ｎ ｔ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｏ ｓ ｅ ｄ ｍｅ ｈｏ ｔ ｄ ｗ ａ ｓ ｆ ａ ｓ ｔ ，ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ
ｏ
Ｏ
Ａｒ
Ｏ
Ｃａ ｔ ． ＣＡＮ Ａｒ — ＣＨ０ ＋ ２ Ｒ
Ｏ ＰＥＧ－ ຫໍສະໝຸດ ０ ０， ８ ５ ＂ Ｃ Ｒ
１
２
３ ａ ・ ３ ｌ
３ ａ：Ｒ ＝ＣＨ３，Ａｒ＝４一ＮＯ２ Ｃ６ Ｈ４；３ ｂ： Ｒ ＝ＣＨ３， Ａｒ＝Ｃ ６ Ｈ５；３ ｃ：Ｒ ＝ＣＨ３ ，Ａｒ＝４一ＣＨ３ Ｃ６ Ｈ４；３ ｄ：Ｒ ＝ Ｃ Ｈ３，Ａｒ＝４一 ＣＨ３ ＯＣ ６ Ｈ４ ； ３ ｅ： Ｒ ＝ＣＨ３， Ａｒ
摘要 ： 考察了 Ｌ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ ４催化下 ， 芳香醛与 ８一环己二酮 的缩合反应。实验结果表 明， 催化量的 Ｌ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ ４存在下 ， 反应在 ７ ８ Ｃ 下进行 ２—
３ ｈ即可高产率 的得到氧杂蒽类化合物。该方法具有反应速度快 、 收率高和环境友好等特点 ， 符合“ 绿色化学 ” 的要求。
・
６・
山 东 化 工 Ｓ Ｈ Ａ Ｎ Ｄ ０ Ｎ Ｇ Ｃ Ｈ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ
２ ０ １ ３年第 ４ ２卷
Ｌ Ｉ Ｅ １ ０ ４催化的氧杂蒽二酮类衍生物的合成研究
邓 方文
（ 中国神华煤制油化工有限公司 榆林化工分公司 ， 北京 １ ０ ０ ０ １ １ ）
Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｓ １ ｗ ｉ ｔ ｈ １ ３— － ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｈ ｅ ｘ ａ ｎ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ ２ ｗ ａ ｓ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ
＝ ４一Ｃ ｌ Ｃ ６ Ｈ ４ ； ３ ｆ ： Ｒ＝Ｃ Ｈｓ ， Ａｒ ＝２一ＮＯ ２ Ｃ ６ Ｈ ４ ； ３ ｇ ： Ｒ＝Ｃ Ｈ ｓ ， Ａ ｒ ＝ ２—０ ＨＣ ６ Ｈ５ ； ３ ｈ ： Ｒ＝Ｈ， Ａ ｒ ＝Ｃ ６ Ｈ ５ ； ３ ｉ ： Ｒ＝Ｈ，Ａ ｒ ＝４一Ｃ Ｉ Ｃ ６ Ｈ ４ ； ３ ｊ ： Ｒ＝Ｈ， Ａ ｒ ＝４
Ｌ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ ｄ ａ ｓ ａ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ．Ｉ ｔ ｗａ ｓ ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ｈａ ｔ ｔ ｈｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｎ ｂ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｔ ｅ ｄ ｓ ｍｏ ｏ ｈｌ ｔ ｙ ａ ｔ ７ ８ ｏ 【 ＝ｉ ｎ ａ ｂ ｏ ｕ ｔ ２ ｈ ｔ ｏ
醛合成氧杂蒽衍生物以来 ， 此后 ， Ｆ ｅ Ｃ １ ・ ６ Ｈ ： Ｏ ／ 离子 液 体¨、Ｈ Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ ／ Ｈ ２ ０ 引 、Ｈ Ｐ ＷＡ ／ Ｍ Ｃ Ｍ 一４ １ 们、 Ｈ ２ ｓ Ｏ ４ 、 Ｍ ｇ （ Ｈ Ｓ Ｏ ４ ） ２ 、 Ｉ ｎ Ｃ １ ３ 等催化剂都被应用 于该反应。然而 ， 上述方法都有缺点 ， 比如反应时间 长， 产率过低 ， 催化剂不易 回收使用 ， 操作繁琐等。 本文采用 Ｌ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ 为催化剂 ， 无 水乙醇为溶剂 ， 芳香 醛和 １ ３一 环 己二酮为底物一锅法高效地合成得到了 氧杂蒽二酮类衍生物 。合成路线如图 ｌ 所示 ：