人教版有机化学选修五第三章烃的含氧衍生物归纳总结.ppt.ppt

(5)4－甲氧基乙酰苯胺(
)是重要的
精细化工中间体，写出由苯甲醚(
)制备 4－甲氧基乙
酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。
解析： 根据流程图及有关物质的结构简式可推知，A 为
，B 为
，F 为
。
(2)反应③为硝化反应，试剂为浓硝酸和浓硫酸的混合液，
条件为加热(或水浴加热)。(3)反应⑤是 E 与
在吡啶条件
插入对称的 C—C 键之间只能形成一种酯，
插入不对称的 C—C 键之间则能形成两种不同的酯。
例如： 构体，可进行如下分析：
属于含有苯环的酯的同分异
从
中提出 1 个—O1 个
)后，剩余部分组合成
，
该分子中共有 4 种等价的 C—H 键，故将 键之间形成 4 种甲酸酯：
插入 C—H
根据反应条件推断反应类型
1．在NaOH水溶液中发生水解反应，则反应可能为卤代 烃的水解反应或酯的水解反应。
2．在氢氧化钠的醇溶液中，加热条件下发生反应，则一 定是卤代烃发生了消去反应。
3．在浓硫酸存在并加热至170 ℃时发生反应，则该反应 为乙醇的消去反应。
4．能与氢气在镍催化条件下起反应，则为烯烃、炔烃、 苯及其同系物、醛的加成反应(或还原反应)。
下发生的取代反应。吡啶的作用是吸收生成的 HCl，提高反应
转化率。(4)因所求同分异构体在苯环上有 3 个取代基，可用“定
二移一”法找出其同分异构体的种数，共有 10－1＝9 种符合
条件的同分异构体。(5)苯甲醚先与浓硝酸发生取代反应生成对
硝基苯甲醚，再将对硝基苯甲醚还原为对胺基苯甲醚，最后与
CH3COCl 发生取代反应可生成 4－甲氧基乙酰苯胺。
2．某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子 中含有一个—OH；增加84，则含有两个—OH。因为—OH 转变 为—OOC—CH3。

注意：水浴加热时不可振荡和摇动试管
物理性质
化学性质
用途制法
课堂小结
CH还3原CH剂O+2 A氧g(化NH剂3)2OH 水浴
巩固练习
CH3COONH4 +2Ag +3NH3+H2O
10
复习引入
分子结构 （1）碱性环境下，乙醛被氧化成乙酸后又与 NH3反应生 成乙酸铵
物理性质 （2） 1mol–CHO被氧化，就应有2molAg被还原
至生成的沉但淀氨恰水好不溶应解过。量太多
课堂小结 巩固练习
AgNO3+NH3.H2O
AgOH↓+NH4NO3
AgOH+NH3.H2O
[Ag(NH3)2]OH+2H2O
（氢氧化二氨合银）
9
复习引入 分子结构
2、水浴加热形成银镜：在配好的上述银氨 溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把试管 放在热水浴中静置。
Cu2++2OH-= Cu(OH)2
（2）乙醛的氧化：
在上述蓝色浊液中加入0.5ml乙醛溶液，加热至 沸腾。
现象：有红色（Cu2O）沉淀生成
13
复习引入 分子结构 物理性质 化学性质 用途制法 课堂小结
CH3CHO + 2Cu(OH)2 +NaOH 巩固练习 ＋Cu2O↓＋3H2O
CH3COONa
化学性质
用途制法 2CH2
O
钯盐
CH2 ＋ O2 加压、加热2CH3－C－H
课堂小结
巩固练习
18
最简单的醛—甲醛
复习引入
分子结构 分子式： CH2O
物理性质
O
化学性质 结构式： H C H 结构简式： HCHO

取代反应 稳定性
烯烃（乙烯）
炔烃（乙炔）
化学性质
芳香烃————苯
化学性质
加成反应 取代反应
烃的衍生物的性质
官能团：－Br(－X)
溴乙烷 （卤代烃）
化学性质
官能团：醇——OH
乙醇（醇） 化学性质
官能团（酚）—OH 弱碱性
苯醛（酚）
化学性质
取代反应
显色反应（FeC）
例4 由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示： 请 回答下列问题：
【解析】 乙烯分子中含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成1，2二溴乙烷，则 A的结构简式为 CH2BrCH2Br；A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成 F，则 F是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成 G，则G是CH2==CHCl；G中含有碳 碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H，则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧
【解析】
A项中若有机物 a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙
醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为 乙烯； C 项中若有机物 a 为苯乙烯， 则有机物 d 为苯乙醛，其分子式为 C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。 【答案】 D
【答案】
（3）CH2—CH2 + 2NaOH — Br — Br nCH2 — Br
△
CH2—CH2 + 2NaBr 或 — —
OH △
NaOH
OH —
CH2—CH2 + 2H2O — Br CH Cl —
一定条件下
CH2—CH2 + 2HBr — OH Cl — OH
— [ CH2—CH — ]n

R—若为烷基则为饱和一元脂肪醛
饱和一元脂肪醛的分子式的 通式：CnH2nO（n≥1）
二、甲醛 1、结构
2、性质 ： 与乙醛相似
不 1) 常温下甲醛为无色有刺激性气味的 同 气体 点 2) 甲醛中有2个活泼氢可被氧化
（1）甲醛的水溶液叫福尔马林，具
应 用
有防腐和杀菌能力。
（2）能合成酚醛树脂
三、醛的同分异构现象
Ag++NH3·H2O＝AgOH ↓+ NH4+ AgOH+2 NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++OH－+2H2O 或:AgOH+2 NH3·H2O＝[Ag(NH3)2] OH+2H2O
① 银镜反应---与银氨溶液的反应 CH3CHO + 2［Ag(NH3)］2 + + 2OH－ △
CH3COO－ + NH4+ + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O
归纳总结 三.乙醇
1.乙醇的物理性质：
颜 色 ： 无色透明
气 味 ： 特殊香味 状 态： 液体 沸点：远高于式量相 挥发性： 易挥发 近的烷烃
密 度： 比水小 溶解性： 跟水以任意比互溶
能够溶解多种无机物和有机物
2、乙醇分子结构
乙醇的分子式：C2H6O
结构式:
比例 模型
HH
H — C—C—O—H
② 与新制氢氧化铜的反应
2%CuSO4 乙醛
10%NaOH 操作：在试管里加入10%NaOH溶液2mL， 滴入2%CuSO4溶液4～6滴，振荡后加入乙 醛溶液0.5mL，加热
现象：生成红色沉淀
△
CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O↓+ 2H2O 该反应也可用于检验醛基

团为醛基和醇羟基,因此E,v可a通lu过at检io验n甲o中n的ly.酚羟基、乙中的羧基、 eate丙d中w的it醛h基A来sp鉴o别se三.S种li物de质s。for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0
答案:(C1)o醛p基yr、ig醇h羟t 基200(42)-甲20、1乙1、A丙sp互o为s同e 分Pt异y构Lt体d.
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官能团,则 A 的结构简式是
。
(2)A 与等物质的量的 H2 反应生成的 E 应为
。
专题1 专题2 专题3
(3)G的结构简式为
,由H的分子式C9H14O4
可知1 molG和1 molHEOvOaCluCaHt2CioHn2CoOnOlHy反. 应脱去2 mol水。 eated(w5)判it断h 共As平p面o的se原.S子li时de要s以fo乙r烯.N、E乙T炔3、.5苯C、li甲en烷t等P物ro质fi的le结5.2.0
Na2CO3 溶液
含碳原子数较少的羧酸 产生无色无味气体(CO2)
FeCl3 溶液
苯酚
溶液显紫色
专题1 专题2 专题3
【例题3】 今有化合物甲:
,乙:
,
丙(1):请写出丙中含氧官。E能va团lu的a名ti称on only. 。 eated(w2)请it判h 断As上p述o哪se些.S化li合de物s互fo为r同.N分E异T构3体.5 Client Pro。file 5.2.0
②由丙C烯op生y成riAg的ht反2应0类04型-是201。1 Aspose Pty Ltd.
(2)A水解可得到D,该水解反应的化学方程式是 。
(3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍,C中各元素的质

【应用4】 已知某些酯在一定条件下可以形成烯酸酯。
由烯烃合成有机玻璃的反应过程如下图所示，把下列各步变化中指定 分子的有机产物的结构简式填入空格内：
【解析】 本题主要是依据衍生物的相互关系设计的推断合成题，
其主要特点是通过已知条件给出课本中没有介绍的新知识，并将其 理解加以迁移应用。解答的关键是：首先分析已知条件(主要对比反 应物与生成物的结构不同)，找出新的知识的规律，然后再结合被指 定发生类似变化的物质加以迁移，应用到题目的解答过程中。
①正向合成法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手找出合成 所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思 维程序是：原料―→中间体―→产品。
②逆向合成法：此法采用逆向思维方法，从目标化合物合成有机物 的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间体， 逐步推向已知原料，其思维程序：产品―→中间产物―→原料。
―[―O]→ ―酯―化→ C2H5OH
④碳骨架的增减。 a．增长：有机合成中碳链的增长，一般会以信息形式给出。常见方 式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物之间或自身的加成、聚合等。 b．缩短：如烃的裂化、裂解，某些烃(如苯的同系物、烯烃等)的氧 化、羧酸盐的脱羧反应等。
(2)有机合成路线的选择。 有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径 和路线时，就要进行合理选择。选择的基本要求是原料价廉、原理 正确、路线简捷、便于操作、条件适宜、易于分离、产率高、成本 低，中学常用的合成路线有三条：
①一元合成路线。 RCHCH2 ―H―X→ 卤 代 烃 ―→ 一 元 醇 ―→ 一 元 醛 ―→ 一元羧酸―→酯。
(3)有机合成题的解题方法。
解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机 物，带有何种官能团，然后结合所学过的知识或题中所给信息，寻 找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有 机物的关键点和突破口，其基本方法有：

酸性： 室温下,苯 酚在水中 实验结论 溶解度 较小 ______ 苯酚能与 NaOH溶液 反应,表现 酸 出____性 ____H ＜ 2CO
3
解释
苯环对羟基的影响,使羟基上的氢原 酸 子更活泼 ,在水溶液中发生电离,显示 ______性
(2)取代反应
实验操作
实验现象 化学方程 式 应用 解释 用于苯酚的定性检验和定量测 定 羟基对苯环的影响,使苯环上羟 基邻、对位氢原子更活泼,易被 取代 ______ 试管中立即产生白色沉淀 _______________________
2.分类
CH3CH2OH
甘油
3.命名
羟基
羟基
阿拉伯数字 二、三…… 3甲基2戊醇
二、醇的性质及递变规律
1.物理性质 (1)沸点 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比 , 醇的
远远高于 烷烃. 沸点___________
②饱和一元醇随分子中碳原子个数的增加 , 逐渐升高 醇的沸点_____________. ③碳原子数目相同时 , 羟基的个数越多 , 醇的 越高 沸点_________.
(2)溶解性
甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级 任意比例互溶 这是因为这些 醇可与水以______________. 氢键 醇与水形成了______. 2.化学性质
以乙醇为例,乙醇具有下列性质：
想一想
1.如何证明乙醇的结构是CH3CH2OH而不是 CH3OCH3？ 【提示】 可通过乙醇和钠的定量反应进行 证明。用1 mol乙醇和足量金属钠进行反应 得到0.5 mol氢气，可以证明乙醇的结构是 CH3CH2OH而不是CH3OCH3.还可用核磁共 振氢谱法判断乙醇中氢原子的种类及数目，
应、酯化反应、加聚反应和取代反应.

2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑
实验现象：①钠沉在乙醇底部；②钠呈不规则形状，不会熔 成闪亮的小球；③有气体生成；④比与水反应缓慢。 ②乙醇的氧化反应
a. 燃烧 乙醇燃烧的化学方程式为 点燃 C2H5OH＋3O2――→2CO2＋3H2O 现象：发出淡蓝色火焰，同时放出大量热。 总结：a. 在空气中燃烧火焰呈淡蓝色的有CO、H2、H2S、
b. 分子间脱水，生成醚(取代反应)，化学反应方程式为
乙醇在170℃和140℃都能脱水，这是由于乙醇分子中存在羟 基的缘故。在170℃发生的是分子内脱水，在140℃发生的是分子 间脱水，说明外界条件不同时，脱水的方式不同，产物也不同。
④跟氢卤酸的反应
小结：乙醇的断键方式：
乙醇与钠：② 脱水：①②
追本溯源拓认知
知识点一
醇类
1. 定义：醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合 的羟基的化合物。
乙二醇和丙三醇都是无色，黏稠、有甜味的液体，乙二醇易 溶于水和乙醇；丙三醇具有吸湿性强，能跟水、酒精以任意比混 溶。乙二醇常用作抗冻剂，制涤纶；丙三醇有护肤作用，俗称甘 油。 3. 饱和一元醇的通式： CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O 。
[固本自测] 1. 下列有机物分子中不属于醇类的是( )
答案：B 解析：－OH 直接连在苯环上时属于酚。
知识点二Biblioteka 苯酚1. 苯酚的结构特征 酚：羟基与苯环上的碳原子直接相连的化合物。 芳香醇：羟基连在苯环侧链碳原子上的化合物。 苯酚的结构简式： 或C6H5OH。
苯酚与乙醇在结构上的相同点和不同点： 相同点：官能团相同，都为羟基—OH
第3节
烃的含氧衍生物
高考地位：3年14考
预测指数：★★★★

物章末专题整合课件新人教版选修5
2．某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子 中含有一个—OH；增加84，则含有两个—OH。因为—OH 转变 为—OOC—CH3。
3．某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质 量 增 加 16 ， 则 表 明 该 机 物 分 子 内 有 一 个 —CHO( 变 为 — COOH)；若增加32，则表明该有机物分子内有两个—CHO(变 为—COOH)。
5．能与金属钠反应放出氢气，可推知该物质分子结构中 含羟基或羧基。
6．加入Na2CO3溶液或NaHCO3溶液产生CO2气体，可推 知该物质分子结构中含有羧基。
7．加入溴水，出现白色沉淀，或加入FeCl3溶液，溶液显 紫色，可推知该物质为苯酚或其衍生物。
根据物质的性质、特征数字推断官能团
1．能使溴水褪色的物质，含有碳碳双键、三键或醛基； 能发生银镜反应的物质，含有醛基；能与金属钠发生置换反应 的物质，含有—OH、—COOH；能与碳酸钠作用的物质，含有 羧基或酚羟基；能与碳酸氢钠反应的物质，含有羧基；能水解 的物质，应为卤代烃或酯，其中能水解生成醇和羧酸的物质是 酯。但如果只与氢氧化钠反应，则酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸 和酯都有可能。
6．能与溴水反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应或与苯 酚的取代反应。
(2017 年全国卷Ⅲ，36)氟他胺(G)是一种可用于治疗 肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下，回 答下列问题：
(1)A的结构简式为______。C的化学名称是______。 (2)③ 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 分 别 是 ______________ ， 该 反应的类型是__________。 (3)⑤的反应方程式为__________________________。 吡啶是一种有机碱，其作用是__________________。 (4)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但 位置不同，则H可能的结构有______种。

第三章 烃的含氧衍生物
解析：做银镜反应实验的试管必须洁净，如果内壁上 有油污，则产生的银不易附着在试管壁上，一般用NaOH 溶液促使油污发生水解反应而除去。配制银氨溶液一定是 向AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至产生的沉淀恰好 溶解为止，滴加顺序不能改变。水浴加热保证试管受热均 匀，产生的银容易附着。在金属活动性顺序中，银排在H 的后边，用盐酸不能使其溶解，应用硝酸。
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第三章 烃的含氧衍生物
解析：设该一元醛的物质的量为 x。
1 mol 216 g
x
4.32 g
x＝1
mol×4.32 216 g
答案：A
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第三章 烃的含氧衍生物
6. (1)做乙醛被新制氢氧化铜悬浊液氧化的实验时， 下列各步操作中：①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入10%的 氢氧化钠溶液2 mL；③加入2%的CuSO4溶液4～5滴；④ 加热试管。正确的顺序是________。
(2)实验室配制少量银氨溶液的方法：先向试管中加 入________，然后_____________________________，
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第三章 烃的含氧衍生物
7. 今有以下几种化合物：
(1) 请 写 出 丙 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 ： ________________________。
(2) 请 判 别 上 述 哪 些 化 合 物 互 为 同 分 异 构 体 ： ___________________________。
2. 下列关于醛的说法中正确的是( ) A. 所有醛中都含醛基和烃基 B. 所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能 发生银镜反应 C. 一元醛的分子式符合CnH2n＋2O的通式 D. 醛的官能团是－COH 解 析 ： 醛 中 不 一 定 含 有 烃 基 ， 如 HCHO ， A 选 项 错 误；饱和一元醛的分子式符合CnH2nO，C选项错误；醛基 应写为－CHO，D选项错误。 答案：B

高考体验
1． (2009 年江苏， 3) 下表所列各组物质中，物质之间通 过一步反应就能实现如图所示NO3 Si CH2CH2 B
b AlCl3 NO SiO2 CH3CH2OH
c Al(OH)3 NO2 H2SiO3 CH3CHO
答案
2 ． (2009年上海， 9) 迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得 到的酸性物质，其结构如图。下列叙述正确的是( )
应而是取代反应)生成乙醚：
C ― ― ― → 2H5—O—C2H5＋H2O 140 ℃
浓硫酸
(2)甲酸与新制Cu(OH)2悬浊液混合，常温下主要发生中 和反应： 2HCOOH＋Cu(OH)2→Cu(HCOO)2＋2H2O 而加热煮沸则主要发生氧化还原反应： HCOOH＋2Cu(OH)2Cu2O↓＋CO2↑＋3H2O 2．溶剂不同，反应类型和产物不同 溴乙烷与强碱的水溶液共热则发生取代反应 ( 也称为水 解)生成乙醇，但跟强碱的醇溶液共热却发生消去反应生成乙 烯。 △ CH3—CH2—Br ＋ NaOH( 水 溶 液 )CH ― ― → 3—CH2—OH ＋ NaBr △ CH3—CH2—Br ＋ NaOH( 醇溶液 )CH ― ― → 2 ＝ CH2↑ ＋ H2O ＋ NaBr
苯酚 酚 — —OH
—OH 直 接与苯环 相连
1．弱酸性：与 NaOH 溶液 反应，生成苯酚钠和水 2．取代反应：与浓溴水反 应， 生成三溴苯酚白色沉淀 3． 显色反应： 与铁盐(FeCl3) 反应，生成紫色物质 1．加成反应：用 Ni 作催化 剂，与氢气加成，生成乙醇 2．氧化反应：能被弱氧化 剂氧化成羧酸(如银镜反 应、还原氢氧化铜) 1．具有酸的通性 2．酯化反应：与醇反应生 成酯
3．催化剂不同，反应进行的方向不同

CH2－CH2
浓H2SO4 170℃
CH2＝ CH2↑＋H2O
H OH
断裂邻位碳上碳氢键，碳氧键
思考：下列醇能否发生消去反应？若能别发生， 则生成物为什么？从中你能得出什么结论？
CH3
CH3
CH3—C —CH2—OH C2H5
CH3—CH—CH2—OH
OH
CH3
归纳、CH总3—结CH2 —C—OH
化学键的生成 饱和一元醇通式：CnH2n+1OH 或 CnH2n+2O
C=C
CH3CH2OH 浓硫酸、加热到 170℃
C—O、C—H
C=C
反应产物
CH2=CH2、HBr
CH2=CH2、H2O
3、氧化反应
(1) 燃烧反应 作内燃机燃料
点燃
CH3CH2OH+3O2 2 CO2+3 H2O
(2) 催化氧化（去氢）
CH3CH2Br
CH3CH2OH+3O2
2 CO2+3 H2O
反应条件 口诀：加氧去氢是氧化，加氢去氧是还原。
3、醇-OH所连碳上无H，则不能被氧化。
CH2－OH
NaOH的乙醇溶液、 加热
① 相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃（醇中存在氢键）。
与羟基相连的C上有H就能够被酸性高锰酸钾氧化。
氧化
氧化
CH3CH2OH
CH3CHO
CH3COOH
乙醇
乙醛
乙酸
是否酒后驾车的判断方法
⑤
Ｈ Ｈ② ①
Ｈ―Ｃ―Ｃ―Ｏ―Ｈ
③ ④Ｈ Ｈ
①
②
① 、② ②④
①③
归纳、总结——乙醇的化学性质

2.根据有机物之间的相互衍生关系,进行综合分析加以推断
3.根据有机物的性质和相关数据推知官能团的个数 如关系式: R—CHO~2Ag(或 Cu2O) 2R—OH~H2↑ 2R— COOH~CO32- ~CO2↑
专题一 专题二 专题三
4.根据某些反应的产物推知官能团的位置 若醇能氧化为醛或羧酸,则醇分子中应含有结构“—CH2OH”;若醇能氧
化为酮,则醇分子中应含有结构“
”。
由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置;
由取代产物的种类可确定碳架结构;
由加氢后的碳架结构,可确定“
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
”或“—C≡C—”的位置。
专题一 专题二 专题三
例题 2 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成 α-萜品醇 G 的路线之一如下:
已知:RCOOC2H5 请回答下列问题:
首先应认真审题,分析题意,分离出已知条件和推断内容,弄清被推断物 和其他有机物的关系,以特殊点作为解题突破口,结合信息和相关知识进行 推理、计算,排除干扰,最后作出正确推断,一般可采取顺推法、逆推法、多 法结合推断法等。
专题一 专题二 专题三
解答有机推断题的常用方法如下: 1.根据官能团的特征性质进行推理判断
、
。
(5)C→D 的化学方程式为 。
(6)试剂 Y 的结构简式为
。
(7)通过常温下的反应,区别 E、F 和 G 的试剂是
和
。
(8)G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子(连有 4 个不同原子或原子团
的碳原子叫手性碳原子)的化合物 H,写出 H 的结构简式:
。
专题一 专题二 专题三
解析:(1)A 中官能团为
),E 与 C2H5OH 发生酯化反应得