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J答案：极谱与伏安分析法1111 [答] (3) 1112 [答] (2) 1118 [答] (1) 1119 [答] (2) 1120 [答] (2) 1121 [答] (4) 1128 [答] (3) 1132 [答] (3) 1142 [答] (4) 1145 [答] (2) 1150[答] (2) 1151 [答] (2) 1152 [答] (3) 1153 [答] (2) 1154 [答] (3) 1160 [答] (4) 1161 [答] (4) 1162 [答] (2) 1163 [答] (2) 1164 [答] (2) 1168 [答] (4) 1169 [答] (1) 1170 [答] (3) 1201 [答] (1) 1202 [答] (4) 1203 [答] (1) 1204 [答] (3) 1208 [答] (3) 1209 [答] (4) 1210 [答] (1)1492 [答] (4)1493 [答] (4)1494 [答] (3)1495 [答] (2)1496 [答] (1)1497 [答] (3)1498 [答] (4)1499 [答] (3)1500 [答] (3)1501 [答] (3)1502 [答] (2)1503 [答] (2)1504 [答] (1)1505 [答] (3)1506 [答] (2)1507 [答] (3)1508 [答] (3)1509 [答] (4)1510 [答] (2)1511 [答] (1)1512 [答] (2)1513 [答] (2)1514 [答] (1)1515 [答] (1)1516 [答] (2)1517 [答] (1)1518 [答] (3)1519 [答] (1)1520 [答] (3)1521 [答] (4)1522 [答] (4)1523 [答] (2)1524 [答] (1)1525 [答] (1)1526 [答] (4)1527 [答] (3)1528 [答] (3)1529 [答] (3)1530 [答] (3)1531 [答] (3)1532 [答] (2)1533 [答] (1)1534 [答] (4)1535 [答] (1)1536 [答] (1)1537 [答] (2)1538 [答] (4)1539 [答] (1)1540 [答] (2)1541 [答] (2)1542 [答] (2)1543 [答] (1)1544 [答] (2)1545 [答] (2)1546 [答] (3)1547 [答] (3)1573 [答] (1)1574 [答] (2)1575 [答] (1)1576 [答] (3)1577 [答] (1)1578 [答] (3)1579 [答] (2)1580 [答] (4)1581 [答] (4)1582 [答] (1)1583 [答] (4)1584 [答] (3)1585 [答] (4)1586 [答] (2)1587 [答] (1)1588 [答] (1)1589 [答] (3)1590 [答] (4)1591 [答] (3)1592 [答] (1)1593 [答] (4)1594 [答] (1)1595 [答] (4)1596 [答] (3)1597 [答] (1)1598 [答] (1)1599 [答] (3)1600 [答] (4)1601 [答] (2)1602 [答] (3)1603 [答] (2)1604 [答] (3)1605 [答] (1)1605 [答] (1)1606 [答] (3)1706 [答] (2)1707 [答] (4)1920 (4)1921 (1)1922 (2)1923 (2)1924 (1)1925 (1)1926 (4)1927 (4)1928 (4)1929 (4)1930 (2)1931 (3)1959 (1)1960 (1)1961 (4)1962 (2)1963 (3)1964 (4)1965 (3)1966 (1)2032 [答] 还原；氧化。
极谱与伏安法习题1.选择题1-1极谱定量分析中，与被测物浓度呈正比的电流是( ) A. 扩散电流 B. 极限电流C. 极限扩散电流 D. 扩散电流减去残余电流1-2 在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( ) A.汞柱高度 B. 汞柱高度的一半C. 汞柱高度平方 D. 汞柱高度平方根1-3 极谱定量测定时，试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致，是由于( )A. 使被测离子的扩散系数相一致B. 使迁移电流的大小保持一致C. 使残余电流的量一致D. 被测离子的活度系数相同时才一致1-4极谱测定时，溶液能多次测量，数值基本不变，是由于()A. 加入浓度较大的惰性支持电解质B. 外加电压不很高，被测离子电解很少C. 电极很小，电解电流很小D. 被测离子还原形成汞齐，又回到溶液中去了1-5 某同学不小心将装入电解池准备做极谱分析的标准溶液洒掉了一部分，若用直接比较法进行测定, 他应采取的措施是( )A. 继续接着做B. 重新配制溶液后再做C. 取一定量的溶液，加入标准溶液，作测定校正D. 取一定量的溶液，记下体积，再测定1-6 在极谱分析中，采用标准加入法时，下列操作错误的是( )A. 电解池用试液润洗后使用B. 试液及标准液体积必须准确加入C. 将电极上残留水擦净D. 将电解池干燥后使用1-7 在极谱分析中，在同一实验条件下用直接比较法进行测定，下列条件中没有必要的是( )A. 汞柱高度相同B. 底液成分相同C. 测试时温度相同D. 倒入电解池中试液和标准溶液的体积相等1-8 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量，是因为在每次测量过程中( )A. 电解电流只是μA级B. 电解电压不高C. 电极上无电流通过D. 汞滴不断更新2 填空题2-1极谱分析中Ilkovic电流方程式，毛细管常数为，扩散电流常数为。
2-2对可逆波而言，电极反应速度，极谱波上任何一点的电流都是受所控制；对不可逆波而言，电极反应速度，只有达到电流时才受扩散控制。
6. 解：方法1：由尤考维奇方程：i d=607zD1/2m2/3t1/6c根据题中两次测得i d的相同，可以将上式简化为i=Kc加入标准样品以前，i x=Kc x (1)加入标准样品以后，i0=K(c x V x+c s V s)/(V x+V s) (2)根据已知条件可以知道：i x=9.20μA；i0=22.8μA；V x=10 mL；c s=1.0 mg·mL-1；V s=0.5 mL(1)除以(2)，代入已知数据，得22.8/9.2=(c x×10+1×0.5)/(c x(10+0.5))解得c x=0.0312 mg·mL-1所以试样中铅的质量分数为：0.0312×50/(1×1000)=1.56×10-3KNO3:支持电解质Na2SO3：除氧动物胶：极大抑制剂方法2：根据标准加入法公式，c x=c s V s h/[H(V x+V s)-hV x]其中h=9.20 μA；H=22.8 μA；V x=10 mL；c s=1.0 mg·mL-1；V s=0.5 mL 代入上式可得：c x=1×0.5×9.2/[22.8×(10+0.5)-9.2×10]=0.0312 mg·mL-1所以试样中铅的质量分数为：0.0312×50/(1×1000)= 1.56×10-38.解：(1) 由尤考维奇方程，有i d=607zD1/2m2/3t1/6c整理后可以得到扩散系数为D=(i d/(607zm2/3t1/6c))2汞的流速m为m=(3.82×10-2×18×1000)/(10×1×60)=1.15 mg/s一滴汞滴落的时间为t=60/18=3.33 s所以，D=(50/(607×2×(1.15)2/3(3.33)1/6(5×10-3×103)))2=(50/(8.15×103)2=3.77×10-5 cm2/s(2) 使用另一根毛细管后，汞的流速m为m=(4.2×10-2×1000)/(10×3)=1.4 mg/s则新的扩散电流值i d=607×2×(3.77×10-5)1/2×(1.40)2/3×(3.0)1/6×5×10-3×103=55.9 μA。
伏安法与极谱法一、概论伏安法与极谱分析是一种特殊的电解方法，以小面积易极化的电极作为工作电极，以大面积不易极化的电极作为参比电极组成电解池，由所得的电流-电压特性曲线来进行定量/定性分析。
以滴汞为工作电极时的伏安法称为极谱法，相对极谱法伏安法重现性较差。
二、极谱分析与极谱图AB 段：对应残余电流（r i ），电压还未到被测物的还原电位，理论上无电流通过。
BCD 段：电极反应愈发剧烈，滴汞电极表面扩散层浓度梯度增加，到D 点时滴汞电极表面的被测物浓度趋于0，此时电解电流受控于溶液的浓度。
DE 段：对应极限电流（l i ），d i 为极限扩散电流rl d i i i -=2/1ϕ称为半波电位，在溶液组成与温度一定时活性物质的半波电位是一定的，不随浓度变化而变化，是极谱定性分析的依据。
三、极谱定量分析1、扩散电流方程cm nD kc i d 613221607τ==21607nD 为扩散电流系数，D 为被测组分的扩散系数（cm 2/s ），c 为被测物的浓度（mmol/L ）6/13/2τm 为毛细管常数，与汞柱的高度有关。
2、三切线法测量波高3、标准加入法XS X S S X hV V V H hV c c -+=)(h 为加标准溶液前的波高，H 为加标准溶液后的波高。
4、多组分分别测定：V E 2.0<∆可分别测量四、干扰电流及其消除方法残余电流迁移电流极谱极大氧电流产生微量杂质的电解电流电迁移产生的电流汞滴生长产生的对流效应导致的极谱曲线上的突发电流峰氧气在电极被还原消除作图法扣除加入大量支持电解质（惰性）加入表面活性剂使汞滴表面张力均匀通惰性气体、在中性或碱性下加Na2SO3、强酸中加入Fe 粉五、极谱法特点1、电解是在静止、不搅拌的条件下进行的2、该方法不适用于阴离子的测定，汞滴作阳极时易被氧化3、汞滴与周围溶液始终保持新鲜，保证了在不同电压下的重现性4、汞易纯化，但易堵塞毛细管。
伏安与极谱分析法习题一、简答题１．产生浓差极化的条件是什么？２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？７．举例说明产生平行催化波的机制．８．方波极谱为什么能消除电容电流？９．比较方波极谱及脉冲极谱的异同点．二、选择题1．在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （）除溶液中的溶解氧A 通N2B 加入表面活性剂消除极谱极大C 恒温消除由于温度变化产生的影响D 在搅拌下进行减小浓差极化的影响2．交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( )A 在电解过程中没有加直流电压B 采用了快速加电压方式，有较大的充电电流C 迁移电流太大D 电极反应跟不上电压变化速度3．对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( )A E1/2＝(O x／R ed)B E 1/2与条件电位完全相等C Ox 的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位相等D 阴极波和阳极波的半波电位不等4．经典的直流极谱中的充电电流是 ( )A 其大小与滴汞电位无关B 其大小与被测离子的浓度有关C 其大小主要与支持电解质的浓度有关D 其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关5．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( )A 极谱极大电流B 迁移电流C 残余电流D 残留氧的还原电流6．极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( ) A残余电流B扩散电流 C电容电流 D迁移电流7．在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是 ( )A电解分析法 B库仑分析法 C极谱分析法 D离子选择电极电位分析法8．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( )A通入氮气 B通入氢气 C加入Ｎａ2ＣO3D加入Ｎａ2ＳO39．在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是 ( )A 经典极谱法B 方波极谱法C 交流极谱法D 单扫描极谱法10．在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是( ) A极限扩散电流 B迁移电流 C残余电流 D极限电流11．在任何溶液中都能除氧的物质是 ( )A N2 B CO2C Na2SO3D 还原铁粉12．某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )A 1.34×10-4B 2×10-4C 3.67×10-4D 4×10-413．交流极谱与经典极谱相比 ( )A 交流极谱的充电电流大, 但分辨率高B 交流极谱的充电电流大, 分辨率也差C 交流极谱的充电电流小, 分辨率也差D 交流极谱的充电电流小, 分辨率高14．在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( )A 防止在溶液中产生对流传质B 有利于在电极表面建立扩散层C 使溶解的气体逸出溶液D 使汞滴周期恒定15．迁移电流来源于 ( )A 电极表面双电层的充电过程B 底液中的杂质的电极反应C 电极表面离子的扩散D 电解池中两电极间产生的库仑力三、填空题1.在极谱分析中滴汞电极称______，又称______，饱和甘汞电极称为_______，又称______。
一. 教学内容：伏安法测电阻实验问题综合二. 学习目标：1、掌握伏安法测电阻的实验原理及两种电路的误差来源。
2、熟练利用伏安法测电阻的实验原理对实验电路及器材做出选择。
3、重点掌握伏安法实验习题的类型及其相关的解法。
考点地位：伏安法测电阻是电学实验的重点内容，是历年高考考查的重点和难点，实验所涉及的知识面广，综合性强，难度较大，从出题内容上可以从多角度考查学生的实验分析能力，包括电阻的测量、电表内阻的测量、电路及仪器器材的选择、实验电路的连接、实验原理的迁移等，出题形式主要是以实验题形式出现，2008年全国Ⅱ卷第22题、广东理科基础卷第14题、2007年海南卷第13题、上海卷第15题、全国Ⅱ卷第22题，2006年全国Ⅰ卷第22题均通过实验题的形式进行考查。
2007年江苏卷第9题以选择题形式考查。
三. 重难点解析：1、伏安法测电阻原理分析：(我们不讲基本概念，但是要求简单的列出来。
我们的重点是总结、归纳、提高，突出重点难点，指出学生容易犯的错误，给出避免的方法。
)（1）测量原理：根据欧姆定律R U I =，得到I UR =，用电压表测出电阻两端的电压和通过电阻的电流，就可以求出电阻，这种测量电阻的方法叫伏安法。
可见，为了减小误差，该电路适合测大电阻，即A R R >>R R I U R =真可见，为减小误差，该电路适合测小电阻，即V R R << 题型1、伏安法实验原理问题：用伏安法测电阻，当被测电阻的阻值不能估计时，可采用试接的办法，如图所示。
让电压表一端先后接到b 点和c 点，观察两个电表的示数，若电流表的示数有显著变化，则待测电阻的阻值跟________表的内阻可以比拟。
电压表的两端应接在a 、________两点；若电压表的示数有显著变化，则待测电阻的阻值跟_________表的内阻可比拟，电压表应接在a 、________两点。
答案：电压 c电流b变式：用伏安法测金属电阻x R （约为Ω5）的值。
第三节“伏安法”测电阻知识点 1 “伏安法”测定值电阻的阻值1．“伏安法”测电阻实验原理是__________；我们用________表、________表同时测出电阻器工作时的电压值和电流值，就可以计算出它的电阻，也就是________测量出它的电阻。
这种测量电阻的方法称为“________法”。
2．在用“伏安法测导体电阻”的实验中：图15－3－1(1)小强连接的实物图如图15－3－1所示，请用笔画线代替导线帮助他将实物图连接完整。
(2)请按小强连接的实物图在虚线框中画出实验电路图。
(3)小强在完成电路图连接后，开始进行如下实验：①闭合开关前，应调节滑动变阻器的滑片P至________(选填“A”或“B”)端，使其连入电路中的电阻最大。
②闭合开关S，调节滑片P，读出电流表和电压表的示数并记录数据。
③断开开关S，根据电压值和电流值，求出电阻R的阻值。
④若电压表和电流表的示数如图15－3－2所示，则R＝________Ω。
图15－3－2⑤从实验步骤看，存在的主要缺陷是__________。
知识点 2 “伏安法”测小灯泡的电阻3．小晖用“伏安法”测小灯泡的电阻。
某次正确测量得到小灯泡两端的电压为2 V时，电流表的示数如图15－3－3所示，则通过小灯泡的电流为________A，小灯泡的电阻是________Ω。
图15－3－34．用图15－3－4甲所示电路测量额定电压为2.5 V灯泡正常发光时的电阻，电压表应该接在________(选填“1”或“2”)处。
当闭合开关S，移动滑动变阻器的滑片P使电压表示数为2.5 V 时，电流表的示数如图乙所示，则灯泡中的电流是________A，灯泡正常发光时的电阻是________Ω。
图15－3－45．在小明同学探究小灯泡的电阻是否固定不变的实验中，电路图如图15－3－5乙所示，灯丝的电阻约为10 Ω，小灯泡正常工作的电压为2.5 V，电源电压恒为4 V。
图15－3－5(1)请你用笔画线代替导线，按乙图的电路图把甲图中的实物图电路连接完整，使滑片P向右端移动时灯的亮度变暗。
第15章伏安法与极谱法15.1 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化？在线形扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的改变？答：从电流极谱波可知，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，滴汞电极电流不会改变，参加电解反应的物质在电极表面浓度不会变化。
当达到峰电流后，继续增加外加电压，电极电流会减小，溶液中的可还原物质要从更远处向电极表面扩散，扩散层厚度改变，参加电极反应物质在电极表面浓度为零。
15.2 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱呢？答：对于不可逆极谱波，一般情况在波的底部，电流完全受电极反应的速度所控制，波的中部，电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制，达到极限电流时，安全受扩散速度控制。
15-3 根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D。
如果在极谱测得2×10-4mol·L-1的某物质的极限扩散电流为0.520μA，汞滴的生长周期为2s，汞滴落下时的体积为0.5mm3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。
解：根据Cottrell 方程式得：id=nFAD01/2C0b/ t则扩散系数为D0 则D0= (d2·∏·t)/(n·F·A·C 0b)2id=0.520×10-6A t=2s C0b=2×10-4mol·L-1 n=2F=96485 C/mol V=4/3∏R3=0.5×10-6dm3⇨R=4.9×10-3 dm⇨A=4∏R2=4×3.14×4.9×4.9×10-6=3.04×10-4 dm2⇨D0=(0.520×0.520×10-123.14×2)/(2×96485C/mol×3.04×10-4 dm2×2×10-4 mol·L-1)=1.23×10-6 (cm2/s)15-4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。
滴汞流速为1.54mg·s-1 ,滴下时间为 3.87 s,该离子的扩散系数为8×10-6 cm2/s，其浓度为4×10-3 mol·L-1 ，试计算极限扩散电流及扩散电流常数。
解：根据伊尔科维奇方程式id=607·nD1/2m2/3t1/6C由题意知：D=8×10-6 cm2/s C=4×10-6m mol·L-1 m=1.5mg/s t=3.87s ＝＞id=607×2×(8×10-6) ×(1.5) 2/3×(3.87) 1/6×4×10-6=23(μA)则扩散电流常数=607·n·D1/2=607×2×(8×10-6) 1/2=3.4315-5 在同一试液中，从三个不同的滴汞电极得到下表所列数据。
试估算电极A和C的i d/c 值A B C滴汞流量q m/(mg/s) 0.982 3.92 6.96滴下时间t/s 6.53 2.36 1.37i d/c 4.86解：有尤考维奇方程可知：i d=607nD1/2m2/3t1/6c根据题意：B电极：id/c=4.86 t=2.36s q m=3.92mg/s 代入上式得：607nD1/2=i d/m2/3t1/6c=4.86/(2361/6*3.922/3 )=1.69对A电极而言：id/c=607nD1/2m2/3t1/6=1.69*0.9822/3*6.531/6=2.29对C电极而言：id/c=607nD1/2m2/3t1/6=1.69*6.962/3*1.371/6=6.5115-6 酸性介质中，Cu2+的半波电位约为0V,Pb2+的半波电位约为-0.4V,Al3+的半波电位在氢波之后。
试问：用极谱法测定铜中微量的铅和铝中微量的铅时，何者较易？为什么？解：用极谱法测定铝中微量的铅容易点因为铝与铅的半波电位差比铜与铅的半波电位差大，且铝的半波电位在氢之后，所以在酸性溶液中不能测定，干扰小15-7在3mol/L盐酸介质中，Pb和In还原为金属产生极谱波。
它们的扩散系数相同，半波电位分别为-0.46V和-0.66V。
当0.001mol/L的与未知浓度的共存时，测得它们极谱波高分别为30mm和45mm，计算In的浓度。
解：水中铅、铟离子的浓度分别为C(Pb)、C(In)，C(Pb)=0.001mol/L;30=2kC(Pb);k=15000;45=3kC(In);C(In)=0.001mol/L15-8在3mol/L盐酸介质中还原时，所产生的极谱波的半波电位为-0.46V，今在滴汞电极电位为-0.70V时（已经完全浓差极化）测得下列各溶液的电流值为溶液电流i/vA(1)6mol/LHCl25mL，稀释至50mL；0.15(2)6mol/LHCl25mL，加试样溶液10.00ml稀释至50mL； 1.23(3)6mol/LHCl25mL，加0.001mol/L标准溶液5.00mL稀释至50mL；0.94(1)计算试样溶液中的铅的质量浓度（以mg/mL计）;(2)在本实验中，除采用通惰性气体除氧外，尚可用什么方法除氧？解：设试样中铅的浓度为Cx0.94-0.15=k*0.001*5/50k=79001.23-0.15=k*10*Cx/50Cx=0.000684mmol/mL=0.14mg/mL15-9．采用加入标准溶液法测定某试样中的微量镉。
取试样1.000g溶解后,加入NH3-NH4Cl 底液,稀释至50mL.取试样10.00mL,测得极谱波高为10格.加入标准溶液(含镉1mg·mL·1 )0.50 mL.后,波高为20格.计算试样中镉的质量分数.解: h=kCxH=k(VxCx+VsCs)/(Vx+Vs)即10=kCx20=k(10.00Cx+0.50*1)/(10.00+0.50)解得Cx=0.5/11 mg·mL·12+ =0.5*50/11*1.000*103WCd=0.23%15-10.用极谱法测定某溶液中的微量铅.取试液5 mL,加1 g·L·1 明胶5 mL,用水稀释至50 mL.倒出部分溶液于电解杯中,通氮气10min,然后在-0.2～-0.6V间记录极谱图,得波高50格.另取5mL试液,加标准铅溶液(0.50mg·mL-1)1.00mL,然后照上上述步骤同样处理,得波高80格.(1) 解释操作规程中个步骤的作用;(2) 计算式样中Pb2+的含量(以g·L·1 计);(3) 能不能用加铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳除氧?解:(1) ①取试液5mL,加1 g·L·1明胶5 mL,作用消除极谱极大②用水稀释至50mL定容,③倒出部分溶液于电解杯中,通氮气10min,作用是为了除氧,④在-0.2—0.6间使Pb2+被还原记录极谱图.⑵ h=kCxH=k(Cx+0.50*1.00)即50=kCx80=k(Cx+0.50)解得Cx=2.5/3 mg试样中Pb2+ 的含量为2.5/3*5 g·L·1=0.167 g·L·1⑶不能加铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳除氧因为:①Fe+2H+=Fe2++H2↑, Fe消耗H+,使溶液酸性不足, Pb2+发生水解, Pb2++ H2O= Pb(OH)++ H+②亚硫酸钠要在中性或碱性溶液中才能除氧,与实验条件不符,且2SO32-+O2=2SO42- Pb2++ SO42-= PbSO4↓③CO2+ H2O+ Pb2+=PbCO3 ↓+2 H+.三者都消耗Pb2+,影响测量结果.15.11 在0.1mol/LKCl溶液中,Co(NH3)63+在滴汞电极上进行下列的电极反应而产生极谱波.Co(NH3)63++e-=Co(NH3)62+ E1/2 =-0.25VCo(NH3)63++2e- =Co+ +6NH3 E1/2=-1.20V(1)绘出它们的极谱曲线;(2)两个波中哪个波较高,为什么?解: (1)阴极阳极电位(2)15.12 在强酸行溶液中,锑(Ш)在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波. Sb 3+ +3e - +Hg =Sb(Hg) E 1/2= -0.30V在强碱行溶液中,锑(Ш)在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波. Sb(OH)4- +2OH - =Sb(OH)6- +2e - E 1/2=0.40V(1) 分别绘出它们的极谱图;(2) 滴汞电极在这里是正极还是负极?是阳极还是阴极? (3) 极化池在这里是自发电池还是电解电池?(4) 酸度变化时,极谱波的半波电位有没有发生变化?如果有,则指明变化方向.解: (1)电位阴极阳极-0.30.4(2) 在强酸性溶液中,是负极在强碱中溶液中,是正极(3) 在强酸和强碱中都发生极谱波,为电解电池 (4) 在强酸溶液中,酸度变化对半波电位无影响 E 1/2=E Θ +0.059/nlgD a 1/2/D s 1/2 在强碱中,酸度变化有影响(E 1/2)c = E Θ+0.059/nlgD a 1/2/D Sb(OH)6-1/2 -0.059/lgK c –b0.059/nlg(OH -) (OH -)降低,(E 1/2)c 后移,变大; (OH -)上升,左移,减小15-13 Fe(CN)63- 在0.1mol/L 硫酸介质中，在滴汞电极上进行下列电极反应而出现极谱波： Fe(CN)63-+e -=Fe(CN)64- E 1/2=0.24V氯化物在0.1mol/L 的硫酸介质中，在滴汞电极上进行下列电极反应而出现极谱波： 2Hg+2Cl-=Hg2Cl2+2e- E1/2=0.25V(1)分别绘出它们的极谱图；（2）滴汞电极在这里是正极还是负极？是阳极还是阴极？（3）极化池在这里是自发电池还是电解电池？解：（1）根据半波电位可画出大概的极谱图：（2） Fe(CN)63-在0.1mol/L 硫酸介质中，在滴汞电极上发生了还原反应，所以这里滴汞电极是负极，也是阴极；氯化物在0.1mol/L 的硫酸介质中,Hg在滴汞电极上发生了氧化反应，所以这里滴汞电极是正极，也是阳极。
