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第十二章 羧酸习题解析

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有机化学2 第十二章习题解答

有机化学2 第十二章习题解答
2.9 分子式为C6H12O的化合物A，氧化后得B (C6H10O4)。 B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。 C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D。后者 的分子式为C5H10，写出A，B，C，D的构造式。 解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合 物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。 所以：
A为 C为
B为
D为
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第十二章 羧酸习题解答
12.3 区别下列各组化合物：
（1）甲酸、乙酸和乙醛；
甲酸、乙酸具有较强的酸性，可以与NaCO3反应产生CO2， 另外，甲酸具有一定的还原性，而乙酸则无还原性。
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（2）乙醇、乙醚和乙酸；
（3）乙酸、草酸、丙二酸；
草酸和丙二酸在加热下易发生脱羧反应，产生的CO2可以使碱石灰 水产生沉淀。此外，草酸具有还原性，而丙二酸则无此性质，因此可以 用KMnO4水溶液来区分。 上页 下页 退出
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(3) CH3CH2CH2CH2Br
(4) CH3CH2CH2CH2CN
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(5) CH3CH2CH=CH2
(6) CH3CH2CH2CH2NH2
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12.8 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物： ① 乙炔、氨、水； ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (1) 酸性从大到小： 水 > 乙炔 > 氨； (2) 乙酸 > 环戊二烯 > 乙醇 > 乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子 ① ②
（4）丙二酸、丁二酸、己二酸
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12.4 完成下列转变：
(1) CH2=CH2 → CH3CH2COOH

曾昭琼第四版有机化学下册习题答案

曾昭琼第四版有机化学下册习题答案

第十二章羧酸 (答案）1．解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸3.解：4．解：6．解：7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

8．解：9．解：9．解：C n H2n+1COOH=46。

所以n=0。

所以一元酸为甲酸（液体物质）。

若为二元酸，则M分子量=45*2=90， C n H2n(COOH)2=90。

所以n=0,故二元酸为乙二酸（固体物质）。

10．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。

故A可能为环醇或环酮。

依分子式只能为环醇。

所以11．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。

故二元酸为。

12．由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。

1680为共扼羧酸的＞C=O 的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。

再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122，因此，。

又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。

第十三章羧酸衍生物（答案）1． 说明下列名词：（答案）酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。

• 酯：由酸和醇脱水后形成的化合物；• 油脂：有有机酸酯和无机酸酯。

油脂是高级脂肪酸甘油酯的总称。

• 皂化值：工业上把1g 油脂完全皂化所需要的KOH 的毫克数叫做这种油脂的皂化值。

• 干性油：干结成膜快；• 碘值：100g 油脂所能吸收的碘的克数称为碘值（又称碘价）。

高中化学《羧酸》练习题(附答案解析)

高中化学《羧酸》练习题(附答案解析)

高中化学《羧酸》练习题(附答案解析)学校:___________姓名 ___________班级 ____________一单选题1．下列物质中，不属于羧酸类有机物的是（）A．乙二酸B．苯甲酸C．硬脂酸D．石炭酸2．山梨酸(CH3—CH=CH—CH=CH—COOH)是一种常用的食品防腐剂。

下列关于山梨酸性质的叙述中，不正确的是（）A．可与钠反应B．可与碳酸钠溶液反应C．可与溴水溶液发生取代反应D．分子中含有两种官能团3．羧酸和醇反应生成酯的相对分子质量为90，该反应的反应物是（）①和CH3CH2OH②和CH3CH2—18OH③和CH3CH2—18OH④和CH3CH2OHA．①②B．③④C．②④D．②③4．某有机物的结构简式如图所示，若等物质的量的该有机物分别与Na NaOH NaHCO3恰好反应时，则消耗Na NaOH NaHCO3的物质的量之比是（）A．4∶3∶2 B．6∶4∶3 C．1∶1∶1 D．3∶2∶15．青霉氨基酸的结构简式为，它不能发生的反应是( )A．与NaOH发生中和反应B．与醇发生酯化反应C．与盐酸反应生成盐D．银镜反应6．下列物质的名称不正确的是（）A．熟石灰 CaO B．熟石膏 2CaSO4·H2OC．蚁酸 HCOOH D．硬脂酸钠 C17H35COONa7．在一定条件下，下列物质既能发生银镜反应，又能发生酯化反应反应的是（）A．HCHO B．HCOOH C．HCOONa D．HCOOCH38．下列物质酸性最弱的是（）A．CH3COOH B．CH3CH2OH C．H2CO3D．H2O9．在有机合成过程中，下列能引入羟基的反应类型是（）A．聚合反应B．加成反应C．消去反应D．酯化反应10．某有机物的结构简式为HOCH2CH=CHCH2COOH，下列关于该有机物的说法错误的是（）A．该有机物含有3种官能团B．该有机物能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理一样C．该有机物能发生氧化反应加成反应加聚反应酯化反应D．1mol该有机物能与2molNa或1molNaOH发生反应11．某有机物结构为，它可能发生的反应类型有（）①取代②加成③消去④水解⑤酯化⑥中和⑦氧化⑧加聚A．①②③⑤⑥B．②③④⑤⑧C．③④⑤⑥⑦⑧D．①②③⑤⑥⑦12．下列说法正确的是（）A．甲醛与乙酸乙酯的最简式相同B．RCO18OH与R′OH发生酯化反应时生成RCO18OR′C．分子式为C2H4O2，能与NaOH溶液反应的有机物一定是酸D．C3H6和C3H8O以任意比混合，只要总物质的量一定，完全燃烧时消耗的O2为恒量13．牛奶放置时间长了会变酸，这是因为牛奶中的乳糖在微生物的作用下分解变成了乳酸。

12 羧酸及其衍生物问题参考答案

12 羧酸及其衍生物问题参考答案

12 羧酸及其衍生物问题参考答案问题1 以戊酸为实例，根据羧酸的分子结构分析解释羧酸类化合物可能具有的物理性质和化学性质。

讨论：戊酸的结构如下。

羧基可发生分子间的双缔合，沸点高。

化学性质为羟基易被取代，羧羰基的亲核加成反应比醛酮的羰基困难；可发生脱羧反应，α-H 受羧基的吸电子效应的影响表现出活泼性可被卤素原子取代。

C OOHH问题2 丙二酸HOOCCH 2COOH 的一级解离平衡常数K a1=1.49×10－2远大于二级解离平衡常数K a2=2.03×10－6。

请说明原因。

讨论：丙二酸一级解离后为HOOCCH 2COO －，因此由于同离子效应阻碍二级解离，羧基负离子的吸电子效应也较羧基明显减弱，二级解离困难得多。

问题3 芳香羧酸2, 4, 6-三硝基苯甲酸受热容易发生脱羧反应生成2, 4, 6-三硝基苯。

请从分子结构和电子效应方面进行解释。

讨论：由于三个强吸电基的作用使得羧基连接的苯环碳原子正电性大大增强，见下图。

有利于C —C 键的异裂而脱羧。

COOHNO 2N O 2NO O COOHNO 2N O 2NO O COOHNO 2N O 2NO O问题4 强氧化剂难氧化叔丁基苯成为苯甲酸，而强氧化剂却容易氧化仲丁基苯成为苯甲酸。

这是什么原因？讨论：仲丁基苯分子中与苯环直接相连的碳原子上连接有氢原子，C —H 键与苯环形成 -π超共轭体系，C —H 键更易断裂而发生氧化反应。

问题5 在盐酸存在和加热条件下，顺丁烯二酸可以转化为反丁烯二酸。

请提出该异构化反应较合理的机理。

讨论：如下为较合理的机理。

CO 2HCHHOOHHClCO 2HCHH OHOHClCO 2HC H HOH OHCl CO 2HC H ClO OHH H HClHCO 2H HHO 2C问题6 邻甲基苯甲酸（K a=12.4×10－5）的酸性较苯甲酸（K a=6.3×10－5）的酸性高，请从电子效应和分子的空间结构等方面进行解释。

高鸿宾有机化学(第四版)习题解答第十二章 羧酸

高鸿宾有机化学(第四版)习题解答第十二章 羧酸

H2O/OHΔ
CH3
OH
稀H2SO4
CH3CH2CH2CCOOH Δ CH3
O CH3CH2CH2CCH3
方法二：
苯
CH3CH2CH2CHCOOH + Pb(OAc)4 + LiCl 回流
NaOH
CH3CH2CH2CHCl H2O
CH3
柯齐(Kochi J K)反应
CH3
CH3CH2CH2CH
OH
K2Cr2O7 H2SO4
COOH
(1) 酸性：
＞ HOOCCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2OH
COOH
(2) 酸性：Cl3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ HOCH2COOH ＞ CH3COOH
(四)用化学方法区别下列化合物：
(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷 (2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解：
饱和食盐水
有机层
(苯甲酸乙酯)
无水硫酸镁
水层
(含少量乙醇)
减压蒸馏
收集馏分210~212
。 C
(十一) 化合物(A)，分子式为C3H5O2Cl，其NMR数据为：δ1=1.73(双峰，3H)，δ 2=4.47(四重峰，1H)，δ3=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。
化合物 A 的结构式为：CH3 δ1
O
△
CH3
O
O
CH3
O
(5)
O
BrZnCH2COOC2H5
CH3CCH3
干醚
OZnBr
OH
CH3C
CH2COOC2H5

羧酸习题参考答案.ppt

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羧酸习题参考答案
高二年化学竞赛辅导讲座练习羧酸
1.命名下列化合物: 3-甲基丁酸
3-对氯苯基丁酸
间苯二甲酸 9，12-十八碳二烯酸
2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应：
• （1）乙醇 •
• （2）三氯化磷 •
• （3）五氯化磷 •
•（4）氨
•（5）碱石灰热熔
二元羧酸的手热反应
1．草酸，丙二酸受热后容易失羧：
3.区别下列各组化合物：
• （1）甲酸、乙酸和乙醛
• （2）乙醇、乙醚和乙酸
（3）乙酸、草酸、丙二酸
• （4）丙二酸、丁二酸、己二酸
4． 指出下列反应的主要产物：
5. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲 与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在 氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液 蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙 的结构。
O
(9) H3C C CH3 (10) H3C CH2C CH3
醛和酮与氨的衍生物的反应
醛和酮与氨的衍生物的缩合产物一般都是具有固定熔点 的结晶固体，因此，只要测定反应产物的熔点，就能确 定参加反应的醛和酮。醛和酮与2.4-二硝基苯肼作用生 成的2，4-二硝基苯腙是黄色晶体，反应明显，便于观 察，常被用来鉴别醛和酮。所以上述氨的衍生物又称为 羰基试剂
OH H3C CH H(R)
问题： 能发生碘仿反应的化合物是？
(1) CH3CH2OH (2) CH3CHO (3) CH3CH2CH0 (4)CH3CH2CH2OH
(5) H3C CH CH3
HO
(6) H3C CH CH2 CH3
OH
CH3
(7) H3C C OH (8)CH3O C CH3O

高二化学 羧酸习题讲解

羧酸氨基酸和蛋白质练习题一、选择题（下列各题只有一个选项符合题意）1．酯类物质广泛存在于香蕉、梨等水果中．某实验小组从梨中分离出一种酯，该酯在稀硫酸的作用下得到乙酸和另一种化学式为C6H13OH的物质．下列说法错误的是（）A．乙酸分子中含有羧基B．C6H13OH可与金属钠发生反应C．实验小组分离出的酯可表示为C6H13COOCH3D．稀硫酸是该反应的催化剂2．某学生为研究乙二酸（HOOC﹣COOH）的化学性质，进行如下实验：向盛有硫酸酸化的高锰酸钾溶液的试管中滴入适量乙二酸饱和溶液，振荡，观察到试管中溶液由紫红色变为无色．由此可知，乙二酸具有（）A．氧化性B．还原性C．酸性D．碱性3．某醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C23H42O．与酸反应生成的一种酯的分子式为C31H56O2．生成这种酯的酸是（）A．C6H5CH2COOH B．C6H5COOHC．C6H13COOH D．C7H15COOH4．在反应：CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O达到平衡后，加入少量H218O重新达到平衡后，含18O的物质有（）A．1种B．2种C．3种D．4种5．下面哪个图是以乙酸（沸点：118℃）、浓硫酸和乙醇（沸点：78.5℃）为原料合成乙酸乙酯（沸点：77℃）的最佳装置（）A．B．C．D．6．实验室制得的乙酸乙酯中常含有乙酸、乙醇和少量水，其精制过程如下：下列说法不正确的是（）已知：乙醇能与CaCl2反应生成CaCl2•4C2H5OH，碳酸钠微溶于乙酸乙酯①向粗制乙酸乙酯中加入饱和碳酸钠溶液，振荡②静置分层后，取有机层，向其中加入饱和食盐水，振荡③静置分层后，取有机层，向其中加入饱和氯化钙溶液，振荡④静置分层后，取有机层，加入无水硫酸镁固体，进行干燥A．制取乙酸乙酯的反应为：CH3COOH+C2H518OH CH3CO18OC2 H5 +H2OB．步骤②目的是将碳酸钠从乙酸乙酯中萃取出来C．步骤③目的是除去乙醇D．步骤②～④有机层处于下层，涉及的实验操作为分液、过滤7．某物质中可能有甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯4种物质中的一种或几种，在鉴定时有下列现象：(1)有银镜反应；(2)加入新制Cu(OH)2悬浊液沉淀不溶解；(3)与含酚酞的NaOH溶液共热发现溶液中红色溶液逐渐消失至无色。

有机化学第五版第十二章答案

第十二章 羧酸1． 命名下列化合物或写出结构式。

H CCH 2COOHCH 3H 3C(1)ClCHCH 2COOHCH 3(2)COOHCOOH (3)(4) CH3(CH 2)4CH=CHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH (5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid1. 1. 解：解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸十八二烯酸CHCH CHCOOH COOHCl CHCH CCH CHCHOH HCOOH + PClCOOH + PClΔ碱石灰NaCO3Tollens试剂（＋）银镜 NaCO3I2 + NaOH（＋）△（－）KMnO 4/H （△（丁二酸 二酸己二酸（△（） 正丙醇 HBr1) Mg , Et 2O2) CO ; 3) H +O CH HBrNaCNCNH 3OOH H2SO4△H HBr(CHMg Et O1) CO22) H OCl2POH COOH SOCl2COCl CH3CH2COONa THF1) CO222) H+OEtOHH+甲为CH3CH 2COOH , 乙为HCOOC 2H 5 , 丙为CH 3COOCH 3 . 7. 指出下列反应中的酸和碱. (1) 二甲醚和无水三氯化铝二甲醚和无水三氯化铝; (2) (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水乙炔钠和水 7．解：按Lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

Lewis 碱: 二甲醚二甲醚,, , 氨氨, , 乙炔钠乙炔钠乙炔钠. . Lewis 酸: 三氯化铝三氯化铝 , , , 三氟化硼三氟化硼三氟化硼 , , 水.8. (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:①乙炔、氨、水; ②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔(2) 按照碱性降低的次序排列下列离子:①C H3- , CH3O-, HC≡C- ; ②C H3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO-8.解：(1)酸性: ①水＞乙炔＞氨;②乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞乙炔(2)碱性:①CH3-＞HC≡C- ＞CH3O-; ②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞依分OHCOOHCOOHC CHCH3綜上所述，马尿酸的结构为：C NHCHO。

教材中各章随堂习题答案习题12(羧酸)

CH3CH2OH H+ Ba(OH)2

(2) CH3COOH (3)
HNO3
ClCH2COOH HOOC(CH2)4COOH
(1) LiAlH4 (2) H2O
ClCH2COOC2H5 O
(4)
COOH
CH2OH
P442 习题 12.11 用反应式表示怎样从所给原料制备 2-羟基戊酸？
(1) 从正戊酸 解：CH3CH2CH2CH2COOH
习题 12.7 比较下列化合物的酸强弱：
(1) CH3COOH (2) C2H5OH ＞ C2H5OH 15.9 (3) ＞ 16 (4) HC ＞ HC 25
CH
解：酸性：CH3COOH pKa： 4.74
CH
习题 12.8 在由石蜡制备高级脂肪酸时，除产物羧酸外，还有副产物醇、醛、酮 等中性含氧化合物及未反应的石蜡。如何从混合物中分离出高级脂肪酸？
dry ether
CH3 C OMgBr
H2O H+
CH3CH2CH2C
COOH
CH3
CH2
COOH
Mg CO2
CH2=CH CH2Cl dry ether
H2O H+
CH2=CH CH2MgCl dry ether
CH2=CH CH2COOH
(3) 正己酸 ( CH3CH2CH2CH2CH2COOH ) 解：CH3CH2CH2CH2CH2Br
解： CH C 3
OH
H+
OH CH3C OH
OH
18 CH3 OH
CH3C OH H
18
OCH3
O
OH CH3C O2H
18
- H2O

第12章 羧酸衍生物习题解答

第12章 羧酸衍生物习 题1． 写出下列化合物的结构式或名称(1) NBSOONBr (2) DMF HC N O3CH 3(3) 乙酰苯胺H NC CH 3（4）间硝基苯乙酰溴CH 2NO 2CO Br(5) 3-甲基邻苯二甲酸酐CCH 3C O O (6) CH 3COCH 2COOCH 2CH 3 乙酰乙酸乙酯OCH 2CHO(7) 甲酸苯甲酯 或 甲酸苄酯O CONHCH 3(8)甲胺基甲酸苯酯2.写出乙酰氯与下列试剂反应的主要产物。

（1）水 CH 3C OHO （2）氨 CH 3C NH 2O（3）乙醇 CH 3C OCH 2CH 3O（4）苯胺HN C CH 3（5）CH 3COONa CH 3C 3O O (6) 甲苯∕无水三氯化铝CH 3CCH 3O（7）先与CH 3CH 2MgX ,再与H 2O CH 3C CH 2CH 3CH 2CH 3OH（8）先与LiAlH 4,再与H 2O CH 3CH 2OH3.写出邻苯二甲酸酐与下列试剂反应的主要产物。

（1）水∕△C C O OHOH （2）氨∕△ C C OONH 2ONH 4（3）乙醇∕△ C C O2CH 3OH (6)甲苯∕无水三氯化铝CC O OH CH 3（7）先与CH 3CH 2MgX ,再与H 2OC C OH CH 3OH CH 3 （8）先与LiAlH 4,再与H 2OCH 2OHCH 2OH4.写出乙酸苯酯与下列试剂反应的主要产物。

（1）水∕△CH 3C OCH 2CH 3OOH（2）氨∕△CH 3C NH 2OOH（3）甲酸乙酯∕乙醇钠 HCCH 2CO O（4）钠＋乙醇 CH 3CH 2OH + OH（5）先与CH 3CH 2MgX ,再与H 2O CH 3C CH 2CH 3CH 2CH 3OHOH（6）先与LiAlH 4,再与H 2O CH 3CH 2OH +OH5.写出丁酰胺与下列试剂反应的主要产物。

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问题解析
问题12-1 问题 甲基-3-氯丁酸 解：（1）2-甲基 氯丁酸 ） 甲基 甲基-2-氯 戊烯酸 （3）（E）-3-甲基 氯-2-戊烯酸 ） ） 甲基 甲基-5-硝基苯甲酸 （2）2-甲基 硝基苯甲酸 ） 甲基 （4）（R）-2-溴丙酸 ） ） 溴丙酸
问题12-2 问题 沸点高低的顺序为：丁酸＞丁醇＞乙醚＞ 解：沸点高低的顺序为：丁酸＞丁醇＞乙醚＞丁烷 问题12-3 问题 羧酸在水中的溶解性取决于其极性集团（ 解 ： 醇 、 酮 、 羧酸在水中的溶解性取决于其极性集团 （ -OH，C=O，-COOH） ， ， ） 与水分子之间的作用力。随着相对分子质量的增加，这些极性基团在分子中所 与水分子之间的作用力。随着相对分子质量的增加， 占的比例将愈来愈小，它与水分子间的相互作用力也将愈来愈小， 占的比例将愈来愈小，它与水分子间的相互作用力也将愈来愈小，同时还会产 生空间障碍，因此，在水中的溶解度变得很小。 生空间障碍，因此，在水中的溶解度变得很小。 问题12-4 问题 ：（1） 解：（ ）Cl3CCOOH＞Cl2CHCOOH＞ClCH2COOH ＞ ＞ （2）ICH2COOH＞CH3COOH＞(CH3)3CCOOH ） ＞ ＞
M r= 0.29 W = = 116 0.025 X 0.1 N
由于（A）中含羰基和 由于（ ）中含羰基和-COOH，相对分子质量分别为 和45， ，相对分子质量分别为28和 ， 所以分子其余部分=116-28-45=43，剩余部分含碳原子数为 ： 所以分子其余部分 ，剩余部分含碳原子数为3： 12n+2n+1=43 n=3 （A）分子的碳链带支链，能发生碘仿反应，结构不含有醇 ）分子的碳链带支链，能发生碘仿反应， 羟基，说明是带支链的甲基酮。 羟基，说明是带支链的甲基酮。 综上所述，（ ，（A）的结构可能是： 综上所述，（ ）的结构可能是： O
4.解： 解
(1) C6H5CH2Cl Mg
乙醚
(1) CO2 SOCl2 C6H5CH2MgCl C6H5CH2COOH (2) H3+O
C6H5CH2COCl + SO2 + HCl
(2)
O OH HCN 水解 ClCH2 C CH2Cl ClCH2 C CH2Cl CN NaCN OH NCH2C C CH2CN COOH H2O
8.解： 解 乙炔＞ 乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞ （1）酸性：水＞乙炔＞氨；乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞ ）酸性： 乙炔。 乙炔。 CH3- > HC CH > CH3O（2）碱性： ）碱性：
(CH3)3CO- > (CH3)2CHO- > CH3O-
9.解 9.解： 按题意，（ ，（B）为二元酸，（ ，（C）可与苯肼作用， 按题意，（ ）为二元酸，（ ）可与苯肼作用，为 羰基化合物，（ ，（D）为烃， 羰基化合物，（ ）为烃，故（A）可能为环醇或环 ） 依分子式只能为醇。因此，综上所述， 酮，依分子式只能为醇。因此，综上所述，
O2N O C O H
2） 碘代苯甲酸分子中也存在 和 C效应 。 在对碘苯甲酸分子 ） 碘代苯甲酸分子中也存在I和 效应 效应。 碘原子对苯甲酸有令其酸性增强的-I效应和令其酸性减 中 ， 碘原子对苯甲酸有令其酸性增强的 效应和令其酸性减 弱的+C效应 效应： 弱的 效应：
I O C OH
而在间碘苯甲酸分子中，因碘原子在间位 受阻，-I效应则 受阻， 效应则 而在间碘苯甲酸分子中，因碘原子在间位+C受阻 由于间位距羧基较近而较强，因此，酸性较强： 由于间位距羧基较近而较强，因此，酸性较强：
3.解： 解
(1) 甲酸 乙酸 乙醛 蓝色石蕊试纸 (+) 红色 (+) 红色 (-) 托伦试剂 (+) 银镜 (-)
或
甲酸 乙醛 乙酸
Fehling 试剂
(+) 红色 (+) 红色 (-)
I2+NaOH
(-) (+) 黄色
(2)
乙醇 乙醚 乙酸
Na2CO3溶液
(-) (-)
I2+NaOH
(+) 黄色 (-)CH3CHBiblioteka CH2 COOH CH3CHCH3
Cl
HBr
Br CH3CHCH3
(3)
CH3CH2COOH
Cl2/P
CH3CHCOOH
OH
-
OH CH3CHCOOH
(4)
CH3CH2COOH
SOCl2
CH3CH2COCl (CH3CH2CO)2O
CH3CH2COONa
(5)
Br
(1) Mg, THF (2) CO2, (3) H3+O
OH ClCH2 C CH2Cl COOH
OH HOOCH2C C CH2COOH COOH
5.解： 解
(1) CH2 CH2 HBr CH3CH2Br (1) Mg, Et2O CH3CH2COOH (2) CO2, (3) H3+O
(2)
H2SO4 CH3CH2CH2OH △ (1) Mg, Et2O (2) CO2, (3) H3+O
习题解析
1.解： 解
（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 ） 甲基丁酸 ） 对氯苯基丁酸 ） （4）9,12-十八碳二烯酸 ） 十八碳二烯酸
(5) HOOCCH2CH2CHCH2CH3 CH3 COOH (7) CH3 Cl (8) CH3 CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOH CH3 CH3 (6) HOOCCHCH2COOH OH
+ H ∆
COOCH2CH2CH3 + H2O
问题12-8 问题 化合物（ ） 能与苯肼反应， 解 ： 化合物 （ A）能与苯肼反应 ， 说明分子中含有醛或酮羰 所以为羰基酸。 基，所以为羰基酸。 （A）的相对分子质量可以通过与 ）的相对分子质量可以通过与KOH的等物质的量的反应 的等物质的量的反应 来确定。 来确定。
CH3 H C COOH CH2COOH
综上所述，该烃为有取代基的环烯烃： 综上所述，该烃为有取代基的环烯烃：
H H H CH3 * H H
11.解： 解 按题意， 按题意 ， m/z=179， 所以马尿酸的相对分子质 ， 量为179。它易水解得化合物 和 E，D的IR谱图， 谱图， 量为 。 它易水解得化合物D和 ， 的 谱图 3200～2300 cm-1为羧基中O-H键的伸缩振动；1680 ～ 为羧基中 键的伸缩振动； 键的伸缩振动 为共轭羧酸的C=O键伸缩振动 ； 1600 cm-1 ， 键伸缩振动； cm-1 为共轭羧酸的 键伸缩振动 1500 cm-1 为 苯 环 的 骨 架 伸 缩 振 动 ； 1400 cm-1 和 1300～1200 cm-1是由二聚体的 是由二聚体的O-H键的面内弯曲振 ～ 键的面内弯曲振 动和C-O键伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带； 键伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带； 动和 键伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带 750 cm-1和700 cm-1是一取代苯的 是一取代苯的C-H键面外弯曲振 键面外弯曲振 再据化学性质知D为羧酸 相对分子质量为122， 为羧酸， 动。再据化学性质知 为羧酸，相对分子质量为 ， 因此， 为 因此，D为：
(A) 为 OH (B) 为 HOOC (CH2)4 COOH (C) 为 O (D) 为
10.解： 解 按题意， 该烃氧化成酸后碳数不变， 故为环烯烃， 按题意 ， 该烃氧化成酸后碳数不变 ， 故为环烯烃 ， 通式为C 该烃有旋光性， 氧化后成二元酸， 通式为 nH2n-2 。 该烃有旋光性 ， 氧化后成二元酸 ， Mr=132，故二元酸为 ，
CH3CCHCOOH CH3
问题12-9 问题 由于乙酸的酯化反应是酰氧键断裂， 解：由于乙酸的酯化反应是酰氧键断裂，甲醇进攻羧酸分子 中的羧基碳原子，反应过程如下： 中的羧基碳原子，反应过程如下：
CH3 O C OH + H CH3 OH C OH
OH C OH2 OR'
CH3
OH C OH + R'OH
Cl Cl O
δ
CH C OH
问题12-10 问题 设反应在平衡时生成乙酸乙酯为x 解：设反应在平衡时生成乙酸乙酯为 mol。 。
CH3COOH + EtOH 2-x 1-x CH3COOEt + H2O x x
[x][x] x2 K= = =4 [2-x][1-x] (2-x)(1-x)
x1=3.1547(非本题解 ，x2=0.8452(mol)。 非本题解)， 非本题解 。 所以平衡时乙酸乙酯的最高产率是84.52%。根据平衡反应原 所以平衡时乙酸乙酯的最高产率是 。 增加某一反应物的浓度可提高产率。 理，增加某一反应物的浓度可提高产率。此反应中醇和酸由 等物质的量到乙酸的浓度增加一倍时， 产率由66%提高到 等物质的量到乙酸的浓度增加一倍时 ， 产率由 提高到 84.52%。 。
O C OH
I
问题12-7 问题 解：
(1) COOH + NaOH
COOH + Na2CO3
COONa + H2O
COONa + H2O + CO2
或
(2)
COOH + PCl5
COCl + POCl3 + H2O
或
COOH + SOCl2
COCl + SO2 + HCl
(3)
COOH +CH3CH2CH2OH
(+) CO2
或
乙醇 乙醚 乙酸
蓝色石蕊试纸
(-) Na (-) (+) 变红
(+) H2 (-)
(3)
乙酸 丙 二酸 草酸
KMnO4/H+ (-) (-)