气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯

一、引言
邻苯二甲酸酯（Phthalates）是一类挥发性有机物，它们是一类普遍存
在于环境中的污染物，可以通过食物、水和空气等途径进入人体。

邻
苯二甲酸酯可以通过皮肤吸收，也可以通过口服进入人体，对人体健
康有害。

因此，对空心胶囊中的邻苯二甲酸酯进行测定是非常重要的。

二、气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯
1、样品准备
将空心胶囊中的邻苯二甲酸酯提取出来，用乙腈溶解，然后用水洗涤，最后用乙腈洗涤，得到提取液。

2、气质联用仪的设置
将气质联用仪设置为检测模式，设置检测参数，如检测时间、检测温度、检测压力等，以确保测定结果的准确性。

3、样品分析
将提取液加入气质联用仪的样品室，然后开始检测，检测结束后，根
据检测结果计算出空心胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。

三、结论
气质联用法是一种快速、准确、灵敏的分析方法，可以用来测定空心
胶囊中的邻苯二甲酸酯含量。

邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。

将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。

2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。

3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。

仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。

3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。

准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。

标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g(精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml,配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。

将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。

2,二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。

3,工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。

仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1,气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS,0.25mmx30mx0.25m程序升温：150℃保存1min,20℃/min升温至300℃,保持8min进样体积：1.0l恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。

3，样品结果计算：样品浓度=CxV/WxDF/10000其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV=定容体积，mLW=样品质量，gDF=稀释倍数样品前处理1，ASTMD3421:1975方法：(1)将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。

准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g),置于滤纸桶中。

将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2：CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。

邻苯二甲酸酯（phthalates）是一类常见的化学物质，在工业生产和日常用品中都有广泛的应用。

它们常被用作塑料的增塑剂，以及在化妆品、个人护理产品、食品包装等各个领域中被使用。

与此邻苯二甲酸酯也被发现具有一定的毒性和潜在的健康风险。

尤其是对于孕妇和儿童来说，长期接触邻苯二甲酸酯可能会对生殖系统和神经系统产生不利影响。

对邻苯二甲酸酯的监测和分析显得尤为重要。

在对邻苯二甲酸酯进行分析时，同位素内标法是一种常用的方法。

通过引入相关的同位素内标物质，可以有效地进行定量分析，提高分析结果的准确性和可靠性。

同位素内标是指在分析样品中添加已知浓度的同类物质的同位素标记物。

通过与待测物质在样品制备和分析过程中共同存在，同位素内标可以对其进行定量分析。

在邻苯二甲酸酯的分析中，常用的同位素内标物质主要有以下几种：1. 邻苯二甲酸二丁基酯（D4-dibutyl phthalate）- 这种同位素内标物质的主要同位素标记为氘（deuterium），由于其特殊的质谱性质，可以与待测物质在质谱分析中区分，用于提高分析准确性。

2. 邻苯二甲酸二辛基酯（D4-di-n-octyl phthalate）- 同位素标记同样为氘，也是常用的邻苯二甲酸酯分析内标物质之一。

3. 邻苯二甲酸二异丁基酯（D4-diisobutyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于提高分析准确性和可靠性。

4. 邻苯二甲酸二己基酯（D4-di-n-hexyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于在质谱分析中进行定量分析。

5. 邻苯二甲酸二苯酯（D10-diphenyl phthalate）- 与前述的氘标记的邻苯二甲酸酯内标物质不同，这种内标物质的同位素标记为氘（deuterium），在一些特定的分析方法中有其独特的应用价值。

6. 邻苯二甲酸二异辛酯（D4-diisooctyl phthalate）- 同样是氘标记的邻苯二甲酸酯同位素内标物质，用于提高分析准确性和可靠性。

固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量姜琳琳【摘要】A method was developed for the determination of 6 common phthalate esters ( PAEs ) in aquatic products by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) . The PAEs were extracted by cyclohexane-ethyl acetate (1∶1) mixed solution, degreased by acetonitrile saturated n-hexane, then extracted by N-hexane saturation of acetonitrile, and purified by PAE30006-C SPE glass column, washed by 1% ethyl ace-tate and eluted by hexane-ethyl acetate (1∶1), the eluent was concentra ted and dissolved in hexane, and analyzed by GC-MS. The results showed that the linear range of 6 PAEs were 10~5 000 ng/mL, and the correlation coefficients were 0. 9992~0. 9998, limits of detection (LOD) were 0. 62~2. 96 μg/kg, limits of quantificat ions (LOQ ) were 2. 0 ~9. 0 μg/kg, The average recovery of the added test in tilapia from 10, 50, 100 μg/kg was 70. 5%~105. 4%, and the relative standard deviations ( RSD) was 3. 78% ~7. 57%. The average recovery of the added test with 50 ug/kg in pacific white shrimp, grass carp, mud crab, yellow croaker and oyster was 71. 5% ~102. 5%, and the RSD was 3. 25% ~7. 86%. The method was suitable for the determination of PAEs in aquatic products with high extraction efficiency and purification effect.%建立了测定水产品中常见的6种邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。

提高氣質聯用法檢測紡織品中鄰苯二甲酸酯準確度探討姜琴元，杨力生，傅科杰，陈亮，傅丹华摘要：根据纺织品中邻苯二甲酸酯检测标准GB/T20388—2006的测方法，检测了被禁的6种邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)l，深入探讨了影响纺织品中邻苯二甲酸酯含量检测准确度的几个关键问题，并结合试验进行了改进(如防止外来邻苯二甲酸酯引入生产干扰，保证样品纯净度，减少对仪器污染，避免损坏仪器等)，提高了气质联用法检测其含量的准确度．关键词：邻苯二甲酸酯；检测；气质联用；准确度Discussion about practice of improcing the GC-MS detection accuracy of phthalate in textilesJLANG Qinyuan,YANG Li sheng , FU Ke jie ,CHEN Liang ,FU Dan huaAbstract:Six kinds of banned phthalate esters were detected using GB/T20388-2006 method for phthalate esters in textiles, includingdibutylphthalate(DBP),butylbenzyphthalate(BBP),di(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP),diis ononylphthalate(DBP),dinoctylphthalate(DNOP) and diisodecyphthalate(DIDP).seceral key probimproved combining experiment accuracy for phthalate esters in textiles were discussed.The detection method was improved combining exeriment experience,such as ensuring the sample purity,decreasing the contamination to the instrument,avoiding the damage to instrument.Thus,the detection accuracy of GC-MS method was improcedKey words:phthalate;detection GC-MS accuracy邻苯二甲酸酯(PhthalateEstersPAEs)又称酞酸酯，是塑料中应用最多的一类增塑剂，应用于PVC 材料，可使其由硬塑胶变为有弹性的塑胶。

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法邻苯二甲酸酯类增塑剂（Phthalate esters）是一类广泛应用于塑料制品中的化学物质，可在塑料中增加柔韧性和可塑性。

然而，邻苯二甲酸酯类增塑剂被认为具有潜在的健康和环境风险。

因此，制定一种有效的测试方法来检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量至关重要。

下面介绍一种常用的测试方法。

标准方法：常用的测试方法是采用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS），其主要步骤如下：1.样品制备：将待测样品按照一定比例与溶剂（常用的溶剂是氯仿或二氯甲烷）混合，并经过摇匀和振荡混合均匀。

然后使用分液漏斗分离有机相和水相。

2.萃取：将有机相取出，采用旋转蒸发仪蒸发至干燥，然后用指定的溶剂溶解样品以便后续的测试。

3.GC-MS分析：将样品注入气相色谱仪，通过色谱柱的分离作用将混合物中的组分逐一分离出来，并通过质谱仪进行定性和定量分析。

质谱仪可测定邻苯二甲酸酯类增塑剂的分子量，并通过质谱图谱来鉴定和确认其存在。

优点：使用GC-MS分析邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法具有以下优点：1.高灵敏度：GC-MS可以检测到极低浓度的邻苯二甲酸酯类增塑剂。

2.高准确性：GC-MS可以提供准确的定量和定性结果，并能够鉴定和确认检测到的邻苯二甲酸酯类增塑剂。

3.高选择性：GC-MS可以通过选择适当的色谱柱和依据质谱图谱来分离和区分不同邻苯二甲酸酯类增塑剂的组分。

4.可靠性：GC-MS是一种被广泛应用且可靠性高的测试方法，已被标准机构和实验室认可。

总结：通过气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）可以有效地检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。

该方法具有高灵敏度、高准确性、高选择性和可靠性的特点，并被广泛应用于实验室和标准机构。

当然，为了更好地应对该类增塑剂的监测问题，仍需要不断改进和发展更加高效和可靠的测试方法。

气质联用实验：选择离子扫描法测定饮用水中的塑化剂一、实验目的1、了解气质联用法的原理与仪器操作；2、了解选择离子扫描法的原理与应用范围；3、掌握标准曲线法定量；二、实验原理气相色谱质谱联用原理：气相色谱法是一种以气体作为流动相的色谱分析方法，适合进行定量分析，由于主要采用比较保留值法定性，对于复杂样品很难给出准确的鉴定结果。

质谱法是将样品分子置于高真空的离子源中，使其受到高速电子流或强电场等作用，失去外层电子而生成分子离子，进而断裂成各种碎片离子，经加速形成离子束，进入质量分析器，再利用电场和磁场的作用使其发生色散，聚焦，获得质谱图。

根据质谱图提供的信息进行化合物的结构分析。

气质联用（GC-MS）法是将气相色谱（GC）和质谱（MS）通过接口连接起来，将复杂化合物分析开分离成单组分之后进入质谱进行成分检测。

仪器结构选择离子扫描法在检测复杂样品中的某一组分时，对此组分的特征碎片离子进行扫描，可有效地去除基质组分的干扰，获得较高的灵敏度。

主要用于定量分析。

标准曲线法：也称外标法，用待测组分的标准品配成不同浓度的标准系列，在与未知样相同的色谱条件下，等体积准确进样，测量各峰的峰面积，以峰面积对浓度绘制标准曲线，在曲线上查出对应未知样的浓度。

A=kc+a 塑化剂2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP 、DINP 、DNOP 、DBP 、DMP 、TICDEP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出DIDP。

6月1日卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。

本实验采用全扫描和选择离子扫描方法测定塑化剂的成分和含量。

三、仪器与试剂Thermo Fisher ISQ GC/MS邻苯二甲酸酯16种混标,未知样邻苯二甲酸酯16种混标：100ug/ml；未知样：取液体样品5.0ml加入正己烷2.0ml，震荡1min，离心（4000r/min，5min），取上清液进行GC-MS分析。

超声萃取-气质联用法测定食品包装中6种PAEs成斌【摘要】建立了超声萃取-气质联用法测定食品塑料包装中6种PAEs(DMP、DEP、DBP、DPP、DHP和DEHP),并对样品前处理和色谱条件进行了优化.结果表明:20℃或室温条件下,以正己烷为提取剂,超声萃取30min时,6种物质的提取效果较好;在0.5mg/L～8.0mg/L线性范围内,6种物质的相关系数均在0.999以上,定性检出限在1.85 μg/L～3.75μg/L之间,定量检测限在6.16μg/L ～12.5μg/L之间;回收率为85.9％～ 108％,相对标准偏差(RSD)为1.22％～3.59％.因此,所建方法简便准确、快速有效,为食品塑料包装中6种PAEs的检测提供参考.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2016(045)003【总页数】6页(P56-61)【关键词】增塑剂;邻苯二甲酸酯类;超声萃取;气相色谱-质谱联用【作者】成斌【作者单位】山西省产品质量监督检验研究院,山西太原030012【正文语种】中文【中图分类】O656.31邻苯二甲酸酯类(PAEs)，是常用的一类增塑剂，其主要作用是增强塑料的可塑性和柔韧性，并与乙烯基及其它高分子具有较强的兼容性，因此广泛应用于塑料工业[1]。

然而PAEs易通过皮肤和粘膜被人体吸收累积，导致生殖功能紊乱[2]、内分泌失调[3]，甚至诱发癌症[4-5]。

2008年，中国国家标准化管理委员会发布了《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准GB 9685-2008》，对塑化剂的最大残留量做了规定[6]。

2011年6月国家卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》明确了具体的最大残留量限值，DEHP、DINP和DBP的最大残留量，分别不超过1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。

目前测定食品包装材料中PAEs的方法，主要有气相色谱法(GC)[7-8]、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[9-10]、高效液相色谱法(HPLC)[11]和超高效液相色谱法(UPLC)[12]。

气相色谱-质谱法测定洗涤用品中6种邻苯二甲酸酯徐善浩;邬蓓蕾;袁丽凤;林振兴【摘要】建立了测定洗涤用品中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法.样品经乙酸乙酯超声提取5 min,提取液在HP-5MS毛细管色谱柱上分离,质谱分析中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式,外标法定量.6种邻苯二甲酸酯的线性范围为1.0～20mg·L-1,方法的检出限(3S/N)均小于1.0 mg·kg-1;样品中6种邻苯二甲酸酯的加标回收率在85.6％～113％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.2％～5.8％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)003【总页数】4页(P271-274)【关键词】气相色谱-质谱法;邻苯二甲酸酯;洗涤用品【作者】徐善浩;邬蓓蕾;袁丽凤;林振兴【作者单位】宁波出入境检验检疫局技术中心,宁波 315012;浙江省石油化工产品质量与安全检测技术研究重点实验室,宁波315012;宁波出入境检验检疫局技术中心,宁波 315012;浙江省石油化工产品质量与安全检测技术研究重点实验室,宁波315012;宁波出入境检验检疫局技术中心,宁波 315012;浙江省石油化工产品质量与安全检测技术研究重点实验室,宁波315012;宁波出入境检验检疫局技术中心,宁波 315012;浙江省石油化工产品质量与安全检测技术研究重点实验室,宁波315012【正文语种】中文【中图分类】O657.63邻苯二甲酸酯及其盐类是一种重要的工业原料，应用广泛。

近年来的研究结果表明：邻苯二甲酸酯具有致畸作用和胚胎毒性，能影响体内分泌，导致癌细胞增殖等［1］。

同时，由于塑料薄膜的使用，已经严重污染土壤［2］，故被列入国际环保组织的黑名单。

其中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯等4种邻苯二甲酸酯及其盐被列入REACH法规高关注物质。

邻苯二甲酸酯类物质常作为一种性能优良的增塑剂，被应用于热塑性塑料的生产工艺中。

邻苯二甲酸酯增塑剂的测定1.0 目的本标准规定了玩具及儿童用品中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）共6种邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法。

2.0 范围本标准适用于含有塑料、纺织品、涂层材料玩具及儿童用品。

3.0 原理将玩具和儿童用品的样品制备成试样后，用二氯甲烷在索氏抽提器中对试样中邻苯二甲酸酯进行提取，将提取液定容后用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）进行定性及定量分析。

4.0 仪器和设备4.1 实验室常用玻璃器皿。

4.2 分析天平，精确至0.001g。

4.3 索氏提取装置。

4.4 旋转蒸发仪。

4.5 移液器。

4.6 有机相微孔滤膜：PTFE聚四氟乙烯，孔径0.45µm。

4.7 抽提纸筒。

4.8 固相萃取柱(SPE)：1g二氧化硅胶体/6mL。

4.9 气相色谱/质谱联用仪（GC-MS）参数设置：柱子型号： DB-5MS 柱(内径：0.25mm；长度：30m；厚度：0.25 µm)柱温箱条件：初始温度： 120°C初始时间： 0 分钟升温速率1： 15°C/min 到 230°C升温速率2： 5°C/min到 280°C升温速率3： 30°C/min 到 310°C保持5分钟溶剂延迟：3分钟载气：氦气流速： 1 mL/min进样口温度： 280°C传输线温度： 300°C进样量： 1µL，不分流5.0 化学试剂和标准物质5.1 二氯甲烷：HPLC级5.2 标准物质标准物质的纯度不低于95%，具体信息见表1：6.0 标准溶液的配制6.1 购买邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯(DEHP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)混合标样，各物质浓度见表2。

GC-MS法检测化妆品中6种邻苯二甲酸酯董伟峰;徐杨;陈溪;白翎;牟明仁;张翠芬【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2012(031)004【摘要】利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,对固态、半固态、液态化妆品中6种邻苯酸二甲酯类化合物(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DNOP)进行检测.样品经甲醇提取、无水硫酸钠脱水后上机检测,检测方法的检出限为0.2 mg/kg,平均回收率为71.7％～109.0％,平均相对标准偏差(RSD) 1.57％～4.53％.该方法能够满足各种化妆品中6种邻苯二甲酸酯检测的需要.【总页数】3页(P265-267)【作者】董伟峰;徐杨;陈溪;白翎;牟明仁;张翠芬【作者单位】辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;大连出入境检验检疫局,辽宁大连 116400;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;大成食品有限公司,辽宁大连 116308【正文语种】中文【中图分类】TS254.9【相关文献】1.QuEChERS结合GC-MS法快速检测酿酒玉米中14种邻苯二甲酸酯类塑化剂[J], 孙啸涛;刘淼;曾凤鸣;敖灵;孙宝国;孙金沅;郑福平;黄明泉;李贺贺2.GC-MS法检测谷类、根茎类蔬菜中24种邻苯二甲酸酯 [J], 郭浩楠;凌云;李玉玉;储晓刚3.GC及GC-MS外标法检测白酒中邻苯二甲酸酯含量的优劣对比 [J], 胡继红;李俊儒;段琼;朱克永4.固相萃取-高效液相色谱法同时检测化妆品中14种邻苯二甲酸酯 [J], 张会军;张敬轩;李挥;张岩5.超高效液相色谱法检测化妆品中邻苯二甲酸酯 [J], 郑和辉;李洁;吴大南;王萍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。