共价键及分子结构知识梳理】
一、共价键
1-1共价键的实质、特征和存在实质：原子间形成共用电子对特征：a.共价键的饱和性，共价键的饱和性决定共价分子的。
b共价键的方向性，共价键的方向性决定分子的。
1-2共价键的类型
b键：S-Sb键、S-p c键、p-p b键，特征：轴对称。
n键：p-p n键，特征：镜像对称
【方法引领】b键和n键的存在规律b键成单键；n键成双键、三键。
共价单键为b键；共价双键中有1个b键、1个n键；共价三键中有1个b键、2个n 键。
对于开链有机分子：b键数=原子总数-1 ; n键数=各原子成键数之和- b键数(环
状有机分子，b键数要根据环的数目确定)
原子形成共价分子时，首先形成b键，两原子之间必有且只有1个b键；b键一般比n 键牢固，n键是化学反应的积极参与者。
形成稳定的n键要求原子半径比较小，所以多数情况是在第二周期元素原子间形成。如
C02分子中碳、氧原子之间以p-p b键和p-p n键相连，而SiO2的硅、氧原子之间就没有p-p n键。
【课堂练习1】
(1)下列说法不正确的是
A .乙烷分子中的6个C —H和1个C —C键都为b键，不存在n键
B •气体单质中，一定有b键，可能有n键
C.两个原子间共价键时，最多有一个b键
D . b键与n键重叠程度不同，形成的共价键强度不同
(2)有机物CH2= CH —CH2—C三CH分子中，C—H b键与C —C b键的数目之比为；b键与n 键的数目之比为。
二、键参数一一键能、键长与键角
2-1键能的意义和应用
a.判断共价键的强弱
b.判断分子的稳定性
c.判断物质的反应活性
d.通过键能大小比较，判断化学反应中的能量变化
【思考】
比较C —C和C= C的键能，分析为什么乙烯的化学性质比乙烷活跃，容易发生加成反
应？
2-2键长的意义和应用
键长越短，往往键能越大，表明共价越稳定。(键长的长短可以通过成键原子半径大小
来判断)
2个原子间的叁键键长v双键键长v单键键长
2-3键角的意义
键角决定分子的空间构型，是共价键具有方向性的具体表现。
【典例分析】碳、氮两种元素都能形成单键、双键和叁键。测得二者键能有如下规律：
3 E N> 2 E N =N > E N—N； -3E C V E c= c< E C—C
试分析为什么氮分子不易发生加成反应，而乙烯和乙炔容易发生加成反应？
【课堂练习2】
（1）在乙烷、乙烯、乙炔、苯分子中的碳碳键键长的大小顺序是：。
金刚石、单质硅、碳化硅都是原子间以共价键形成的物质，三种物质的共价键键长顺序为：；键能顺序为：。
（2）某些化学键的键能如下表（kJ • mo「1）
①1molH2在2molCl2中燃烧，放出热量为kJ。
②在一定条件下，ImolH 2与足量的Cl2、Br2、12分别反应，放出热量由多到少的顺序是
A . Cl2> B「2> I2
B . I2> B「2> CI2
③预测ImolH 2在足量F2中燃烧比在Cl2中燃烧放热较（填“多”或“少”）。
④已知：N2+ 3H2、一2NH3，则该反应的逆反应是（填“放热”或“吸热”）反应。
三、等电子原理
【方法引领】等电子体的判断
（1）判断思路：
微粒的组成：微粒所含原子数目相等；微粒的构成：微粒所含价电子总数相等；微粒的结构：微粒中原子的空间排列方式相同。（如果是离子，需注意离子所带的电荷）（2）判断方法一一转换法
①将粒子中的两个原子换成原子序数分别增加n和减少n的原子；
②将粒子中的一个或几个原子换成原子序数增加（或减少）n的元素的带n个单位电荷
的阳离子（或阴离子）；
③将粒子中原子换成同主族元素原子
【典例分析】
与CO2、SO2互为等电子体的分子有：
【思考】2与2、：「、 2 —是否互为等电子体?
【课堂练习3】
（1）根据等电子原理，下列各组微粒结构不相似的是
A . CO 和N2、
B • O3 和NO；C. N2H4和C2H4D. CO2和N2O
（2）根据等电子原理，下列分子或离子与其他选项不属于同一类的是
A . PF；B. ClO；C. SO2；D . SiH4
【考点一】价层电子对互斥理论
1-1中心原子价层电子对计算方法：中心原子的价层电子对= （a —x + b）1/2式中：a――中心原子的价电子数；x――分子（或离子）的电荷；b――配位原子提供
的电子数（配位原子为四A时提供1e—、为W A时提供0e—、为一价基团时提供1e—）中心原子b键电子对数=配位原子数
1-2中心原子孤电子对计算方法
用AX n E m表示只含一个中心原子的分子或离子，式中A表示中心原子，X表示配位原
子，下标n表示配位原子个数；E表示中心原子上的孤电子对，下标m表示孤电子对数。
m= （A的族价一|X的化合价|X n±离子的电荷数）1/2 阴离子用“ + ” ,阳离子用
“一”。
方法二：
以AB x为例：中心原子的价层电子对=［a；xb±离子电荷数（阳减阴加）］1/2
式中：a――中心原子的价电子数；x――与中心原子结合的原子数；b――配位原子提
供的电子数（配位原子为四A时提供1e—、为W A时提供0e—、为一价基团时提供1e—）中心原子孤对电子数=［a—xb土离子电荷数（阳减阴加）］1/2
式中：a――中心原子的价电子数；x――与中心原子结合的原子数；b――配位原子提
供的电子数［配位原子氢时b= 1、为非氢原子时b = （8 —最外层电子数）］。
1-3VSEPR模型与分子立体构型的关系
利用价层电子对互斥理论推测出的是电子对在空间的伸展情况，即价层电子对的空间构型，称为VSEPR模型。而分子的空间构型指的则是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。
因此二者可能相同也可能不同。在VSEPR模型中略去价层电子对中的孤电子对，就是分子
的立体构型。
1-4价层电子对之间斥力大小顺序——孤电子对对键角的影响
（1）孤电子对-孤电子对〉孤电子对-键合电子对〉键合电子对-键合电子对
（2）叁键〉双键〉单键
（3）同种中心原子与不同种配位原子：x弱-X弱＞X弱-X强＞X强-X强（X代表配位原子的电负性）
（4）同种元素原子与不同种中心原子配位，X强〉X弱（X代表中心原子的电负性）【思考】CH4、NH3、H2O的中心原子VSEPR模型都是四面体形，为什么三种分子的立体
构型不同，且/ HCH = 109° 28',/ HNH = 107°,/ HOH = 105° ?
【方法引领】
①中心原子上无孤电子对的分子空间构型确定方法
中心原子上无孤电子对（所有价电子都用于形成共价键），其分子空间构型与VSEPR
模型一致，可以用中心原子周围的原子数来预测。
②中心原子上有孤电子对的分子空间构型确定方法
中心原子上有孤电子对，孤电子对也要占据中心原子周围的空间并参与排斥，其分子空
间构型与VSEPR模型不一致。应在VSEPR模型中略去价层电子对中的孤电子对，即得到分子的立体构
型。
