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中毒处理方法
甲醇汽油
国内外甲醇产业及市场分析 李好管 全国煤化工信息站 摘要分析了世界甲醇市场格局，并对世界主要大型甲醇装置、新增甲醇产能和甲醇下游消费结构进行了介绍。着重介绍了中国甲醇产业的现状，分析了我国甲醇的生产、消费、大型装置、进出口情况等。最后对影响国内外甲醇产业及市场的因素进行了分析。 关键词甲醇，市场，发展潜力，生产，消费，进出口 Analysis of Domestic and International Methanol Industry and Market Zhu Qiongfang Abstract The pattern of international methanol market was analyzed. The main large-scale methanol plant, newly increased capacity and downstream consumption structure of methanol were introduced. The current situation of China methanol industry was emphatically introduced from aspects of production, consumption, import & export situation, and the operation situation of large devices, etc.. The influence factors of domestic and international methanol industry and market was finally analyzed. Key words methanol, market, development potential, production, consumption, import & export 甲醇是重要的化工产品，也是重要的化工原料，广泛应用于有机中间体、医药、农药、染料、塑料、合成纤维、合成橡胶及其它化工生产，其传统下游产品包括甲醛、二甲醚、MTBE、醋酸和甲基丙烯酸甲酯等[1]。近几年来，甲醇制烯烃、甲醇汽油、甲醇制芳烃、聚甲氧基二甲醚（DMM n）、碳酸二甲酯（DMC）等新兴下游领域的开发应用也得到了较快发展。 进入21世纪以来，世界甲醇格局发生了巨大变化，其生产中心正在向中国、南美、中东转移。近年来，中国煤化工产业的异军突起，推动了世界甲醇行业快速发展。目前，中国甲醇的产能、产量、消费量均居世界首位。北美页岩气革命的成功，使天然气价格大幅降低，美国近期密集上马甲醇项目，将逐步改变甲醇
煤制甲醇工艺流程化设计 主反应为：C + O 2 → C O + C O 2 + H 2 → C H 3O 副反应为： 1 造气工段 （1）原料：由于甲醇生产工艺成熟,市场竞争激烈,选用合适的原料就成为项目的关键,以天然气和重油为原料合成工艺简单，投资相对较少，得到大多数国家的青睐，但从我国资源背景看，煤炭储量远大于石油、天然气储量，随着石油资源紧缺、油价上涨，在大力发展煤炭洁净利用技术的形势下，应该优先考虑以煤为原料,所以本设计选用煤作原料。 图1-1 甲醇生产工艺示意图 （2）工艺概述：反应器选择流化床，采用水煤浆气化激冷流程。原料煤通过粉碎制成65%的水煤浆与99.6%的高压氧通过烧嘴进入气化炉进行气化反应，产生的粗煤气主要成分为CO ，CO 2，H ２等。 2423CO H CH H O +?+2492483CO H C H OH H O +?+222CO H CO H O +?+
2 净化工段 由于水煤浆气化工序制得粗煤气的水汽比高达1.4可以直接进行CO变换不需加入其他水蒸气，故先进行部分耐硫变换，将CO转化为CO2，变换气与未变换气汇合进入低温甲醇洗工序，脱除H2S和过量的CO2，最终达到合适的碳氢比，得到合成甲醇的新鲜气。 CO反应式： CO+H O=CO+H 222 3 合成工段 合成工段工艺流程图如图1。 合成反应要点在于合成塔反应温度的控制，另外，一般甲醇合成反应10～15Mpa的高压需要高标准的设备，这一项增加了很大的设备投资，在设计时，选择目前先进的林达均温合成塔，操作压力仅5.2MPa，由于这种管壳式塔的催化剂床层温度平稳均匀，反应的转化率很高。在合成工段充分利用自动化控制方法，实行连锁机制，通过控制壳程的中压蒸汽的压力，能及时有效的掌控反应条件，从而确保合成产品的质量。 合成主反应： CO+2H=CH OH 23 主要副反应： CO+3H=CH OH+H O 2232 4 精馏工段 精馏工段工艺流程图见图2。 合成反应的副产主要为醚、酮和多元醇类，本设计要求产品达质量到国家一级标准，因此对精馏工艺的合理设计关系重大，是该设计的重点工作。设计中选用双塔流程，对各物料的进出量和回流比进行了优化，另外，为了进一步提高精甲醇质量，从主塔回流量中采出低沸点物继续进预塔精馏，这一循环流程能有效的提高甲醇的质量。
第一章煤的种类、特征与生成 1、泥炭化作用 泥炭化作用是植物物质经受生物化学分解及合成的复杂的过程。最终形成泥炭的作用. 属性 :泥炭化作用也是—种植物物质的生物化学分解作用，它与水解作用、氧化与还原作 用有关。 条件 :泥炭化作用发生于覆水地区的水位以下，即与大气局部沟通的状态下。泥炭化作 用的直接产物除了泥炭以外，分解出的气态产物有二氧化碳、水、沼气和少量氮。 泥炭化过程的生物化学变化大致可分儿两个阶段; 第一阶段：植物残骸中的有机化合物经过氧化分解、水解，转化为简单的化学性质活泼 的化合物； 第二阶段：分解产物相互作用，进一步合成新的较稳定的有机化合物，如腐植酸、沥青质等。 1.1 凝胶化作用 (一 )概念与条件 : 1.概念 :凝胶化作用 :指植物的主要组成部分在泥炭化过程中经过生物化学变化和物 理化学变化，形成以腐植酸和沥青质为主的要成分的胶体物质（凝胶和溶胶）的过程。 2.条件 :凝胶化作用的条件:①较为停滞的、不太深的覆水条件下，②弱氧化至还原 环境，③在厌氧细菌的参与. 植物的木质纤维组织一方面进行生物化学变化，一方面进行胶体化学变化，二者同时发生和进行导致物质成分和物理结构两方面都发生变化。 1.2 丝炭化作用 （1）概念 :植物的木质纤维组织在泥炭沼泽的氧化环境中，受到需氧细菌的氧化作用， 产生贫氢富碳的腐殖物质，或遭受“森林火灾”而炭化成木炭的过程。产物为丝炭，依成因分 为氧化丝质体与火焚丝质体。 2、根据形成煤炭的物质基础划分煤炭的类型称为成因类型。 （ 1）腐植煤Humic Coal ：由高等植物经过成煤过程中复杂的生化和地质变化作用生成。 （ 2）腐泥煤sapropelite: 主要由湖沼或浅水海湾中藻类等低等植物形成。储量大大低于腐植煤，工业意义不大。 （ 3）残植煤liptobiolite: 由高等植物残骸中对生物化学作用最稳定的组分(孢子、角质层、树皮、树脂)富集而成。 （4）腐植腐泥煤 humic-sapropelic coal ：由高等植物、低等植物共同形成的煤。 煤化作用的因素： 1、温度（最重要的影响因素）； 2、时间； 3、压力（压力因素虽阻 碍化学反应，但却引起煤的物理结构发生变化。） 3、煤化作用特点： （ 1） .煤在连续地系列演化过程中，可明显地显现出增碳化(相对 )趋势 (特点 ) （2） .随着煤化作用进程 ,煤的有机分子表现为结构单一化趋势 （3） .随着煤化作用进程 ,煤的有机为分子结构表现为致致密化和定向排列的趋势 （4） .随着煤化作用进程 ,煤显微组分性质呈现为均一性趋势。 （5） .煤化作用是一种不可逆的反应。 （6） .煤化作用的发展是非线性的，表现为煤化作用的跃变，简称煤化跃变。 4
甲醇燃料项目行业背景分析 1、国际背景 关于能源节约问题的研究，国际上的开发方向主要包括两种，一是基于车辆改造的优化现有车用能源动力系统（即发展节油汽车），二是寻找替代燃料。前者在国内没有明显优势，后者才是可以逐步解决国内能源局势的途径。 纵览国际替代燃料开发方向，从燃料类型来看，包括液化石油气(LPG、CNG等)，醇类(乙醇、甲醇等)，醚类(二甲醚等)以及氢燃料。而这些燃料类型，基本上可以从包括煤、石油、天然气、生物质在内的一次能源通过不同工艺过程转换而来。比较看来，没有一种替代燃料显著占优，在各方面都明显胜过其他燃料的选择，同时不同燃料的表现也受到当地经济社会条件的限制，不同地区可能存在着技术选择的特定性与奇异性。譬如巴西，丰富的土地与植被资源以及特殊的经济分布使得乙醇燃料成为替代燃料的首选；而在欧洲的大部分地区，柴油车的销量与保有量已经赶上汽油车，这得益于柴油相对便宜的价格以及污染物--特别是颗粒物与氮氧化物排放的大幅下降。 国际上替代燃料研究的主要方向在液化石油气以及氢燃料。其中，液化石油气的研究主要体现在一些石油资源丰富或能获取稳定资料供应的国家或公司，譬如壳牌天然气及发电业务部早在04年8月便于上海浦东巴士交通股份有限公司携手，在上海启动壳牌天然气制油(GTL)清洁燃料的公路试车活动；在注重环保的欧美及日本等国，氢燃料成为开发首选。目前，基本国际上所有的大型汽车厂商、能源厂商及大型科研机构都在着手氢燃料电池的开发。舆论普遍认为，氢燃料是最终的解决方案。 从上述国家或机构的开发历史来看，在相关方面的积累应该已经相当充分，问题在于任何技术都不是独立的，都存在着一个与之配套的系统网络，从一种网络转向全新的另一种，转换的成本很高，需要的时间也很长，这也是路径依赖以及技术锁定的原因所在。 在经济全球化的条件下，所有替代燃料都要与石油燃料进行技术经济比较，即在原料、技术、投资和成本、能源利用效率、二氧化碳排放及处理，以及为清洁生产所付出的代价等方面，要做整体评估比较，并最终能处于与石油燃料相当或更为优势的条件下，才能扩大生产和推广应用。消费者都是短视的，他们不会选择改造汽车或者转向新燃料汽车，除非在短期这种改造的成本可以被燃料的节省所弥补。这一点，在汽车仍然属于奢侈品的中国，尤其如此。 2、国内开发及产业化进程 自20世纪初期开始，我国就开始了对替代燃料的开发与研究，但是直到最近几年，伴随国际局势的动荡及国际油价的波动，尤其是随着我国经济的快速发展，国内石油消耗节节
、工艺流程 A?联氨工艺流程图： 1.Ф2600煤气炉固定层间歇气化、生产的低氮煤气经集中余热回收，集中洗涤降温除尘去气柜。 2.出气柜的低氮煤气罗茨鼓风机加压后经冷却湿法脱硫静电除焦一部分气体进原压缩机一段、二段加压后，去变换将多余的CO变换为氢气，变换率和气体组成由集散控制，如果原小氮肥厂产品为碳铵经碳化系统脱碳并生产碳酸氢铵，碳化气仍然进原压缩系统 3.4段将气体压缩至5.0MPa 。 3.脱硫后大部分低氮煤气经低压机、脱硫、脱碳除去CO2经低压机将煤气压缩至5.0MPa与碳化气汇合去低压甲醇合成。 4.低压甲醇新鲜气组成H2：69.61%，CO:20.33%，N2：9.01%经低压甲醇合成后生产粗甲醇，放空气组成 H2：72.49%，CO：5.4%，CO2:0.33%，N2：20.12% 经原压缩机，将原料气压缩至30.0Mpa经甲醇化将CO，CO2净化并生产粗甲醇，微量的CO，CO2经甲烷化进行氨的合成。
B·低压甲醇工艺 1.小氮肥目前新建低甲醇工程一般方法是保持原化肥生产工艺路线，新建一套低压甲醇生产线，将低压甲醇的放空气回到合成氨系统。 2.煤气、脱硫、变换等必须二个系统，生产二种煤气（半水煤气和水煤气），操作和管理较复杂。 C·工艺流程特点 1.联氨新工艺流程既保留了原小氮肥厂合成氨工艺流程，又发挥了低压甲醇的优越性，避免了低压甲醇煤气化隋性气体过高，合成循环量较大，放空气量大，能耗较高等缺点。 2.采用固定层气化、低氮煤气脱硫等组成个系统，操作和生产管理方便，气体成份容易调节。 3.醇氨比容量调节，根据市场需求，甲醇生产能力或氨生产能力可以增加或减少便于季节调节。 4.由于生产低氮煤气，煤气炉操作与原小氮肥厂相同，工艺指标和气体组成根据醇氨比进行调节，煤气炉生产效率和煤利用率煤气炉发气量均要比单醇高，目前市场原料煤的价格较高，这对降低甲醇的成本有较大的优越性。 5.小氮肥厂工艺流程不变，原有设备全部可以利用，增加煤气炉设备及改造原湿法脱硫，增加低压甲醇圏、低压机、脱碳等，投资省，建设周期短等优点。 6.在合成高压圈内增加了等高压甲醇甲烷化工艺，甲醇化既作为净化装置又生产了部分甲醇，甲烷化代替了铜洗，使合成气净化度大大提高，延长了合成触媒使用寿命，取消铜洗，保护了环境。 7.联氨工艺与单醇比由于气化系统煤利用率高，低压合成圈循环比小，合成率要求低，没有放空气，投资省，因此甲醇的成本低，经估算二者相差150-200元/吨单醇。
综 述 文章编号:1002-1124(2003)04-0033-03 国内外甲醇供需现状和市场预测 潘翠华,孙 炳 (四川天一科技股份有限公司,四川成都610225) 摘 要:本文论述了国内外甲醇生产工艺技术概况、供需现状及其今后发展趋势。 关键词:甲醇;高压法;低压法;中压法;消费;合成;价格中图分类号:TQ223 12+1 文献标识码:A Supply and demand status and market forecasting of methanol on home and abroad PAN Cui-hua,SUN Bing (Sichuan Tianyi Science and Technol ogy Co.Ltd.,Chengdu 610225,China) Abstract:The paper expound the production process general situation of methanol on home and abroad,supply and demand status,and development. Key words:high pressure method;low pressure method;middle pressure;consume;synthese;price 收稿日期:2003-03-30 作者简介:潘翠华(1967-),女,工程师,1993年毕业于郑州工学院 化工系,现从事化工咨询工作。2002年获四川省咨询二等奖。 在世界基础有机化工原料中,甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯、苯,居第四位。2000年全球甲醇生产 能力达到3803万t/a,产量为3004t/a 。目前,我国甲醇生产企业已超过200家,总生产能力达328万t/a 。但小型厂较多,其生产技术落后、消耗大、成本高、开工率低。甲醇进口量年年增加。特别是随着我国加入WTO,甲醇生产和价格受国际市场的影响越来越大,故我国甲醇工业将面临严峻的形势。 1 国内外甲醇生产工艺技术概况 1 1 世界甲醇生产工艺技术概况 目前世界上合成甲醇的方法主要有以下几种。(1)高压法(19 6~29 4MPa) 是最初生产甲醇的方法,采用锌铬催化剂,反应温度360~400 ,压 力19 6~29 4MPa 。随着脱硫技术的发展,高压法也在逐步采用活性高的铜系催化剂,以改善合成条件,达到提高效率和增产甲醇的目的。高压法虽然有70多年的历史,但是,由于原料及动力消耗大,反应温度高,生成粗甲醇中有机杂质含量高,而且投资大,成本高,其发展长期以来处于停滞状态。(2)低压法(5 0~8 0MPa) 是20世纪60年代后期发展起来的甲醇合成技术。低压法基于高活性的铜系催化剂。铜系催化剂的活性明显高于锌铬催化剂,反应温度低(240~270 ),因此,在较低的压 力下可获得较高的甲醇收率。而且选择性好,减少了副反应,改善了甲醇质量,降低了原料的消耗。此外,由于压力低,不仅动力消耗比高压法降低很多,而且工艺设备的制造也比高压法容易,投资得以降低。总之,低压法比高压法有显著的优越性。 (3)中压法(9 8~12 0MPa) 随着甲醇工业规模的大型化,(目前已有日产3000t 的装置甚至更大单系列装置),如采用低压法,势必导致工艺管道和设备较大,因此,在低压法的基础上适当提高合成压力,即发展成为中压法。中压法仍采用高活性的铜系催化剂,反应温度与低压法相同,它具有与低压法相似的优点,但由于提高了压力,相应动力消耗略有增加。 三种工艺方法的比较见表1。 表1 甲醇生产工艺比较 生产工艺高压法中压法低压法催化剂Zn/C rO 3Cu/ZnO/Al 2O 3 C u/ZnO/Al 2O 3 反应温度/ 360255255合成压力/MPa 35155副产物产率/%250 20 2能耗kJ/t 甲醇~70与低压法相当 45 38投资较高较低较低成本 较高 较低 较低 目前,世界上新建或扩建的甲醇装置几乎都采用低压法或中压法,其中尤以低压法为最多。英国ICI 公司和德国Lurgi 是低压合成技术的代表,这两 Sum 97No 4 化学工程师 Chemical Engineer 2003年08月
我国甲醇上游行业发展现状及未来趋势作者：天琪期货李殿春 为贯彻落实国务院《关于推进资本市场改革开放和稳定发展的若干意见》关于“稳步发展期货市场，在严格控制风险的前提下，逐步推出为大宗商品生产者和消费者提供发现价格和套期保值功能的商品期货品种”的精神，中国证监会于10月13日正式批准郑州商品交易所开展甲醇期货交易。10月28日，甲醇期货在郑州商品交易所成功上市，从而将大众极少关注的甲醇推进了广大人民群众的视野。那么甲醇是由什么生产出来的，甲醇上游原料能否支撑甲醇的可持续发展呢？本文将就甲醇上游行业的发展现状及未来趋势进行分析。 一、甲醇基本情况 ㈠甲醇属新兴替代能源，近年来消费量快速增长 甲醇是一种重要的基础性有机化工原料，在化工行业和新兴的替代能源领域具有重要地位。甲醇替代能源的目标主要是：甲醇制二甲醚替代民用液化石油气和替代柴油，甲醇燃料替代汽油，甲醇制烯烃替代传统的石化原料。 甲醇的上游生产原料是煤炭、天然气和焦炉气，下游是用来生产甲醛、二甲醚和醋酸等一系列有机化工产品，近年来在二甲醚、烯烃等石油替代领域也逐步得到应用。随着国民经济的快速增长，甲醇产量稳步增长（详见图1）。2010年，我国甲醇产量1575万吨，约占全球的25%；表观消费量2093万吨，约占全球的45%；2011年1至9月累计产量1499.8万吨，同比增幅26.1%。2006年以来，我国甲醇消费量年均增长率超过20%，远高于同期GDP的年均增长速度。 图1：我国甲醇当月产量 单位：万吨 ㈡从产能分布来看，主产区均分布在上游原料充裕之处 我国甲醇的主产地为山东、内蒙古、河南、陕西、海南、山西、河北等省区，2011年前9个月甲醇产量分别为山东264.70万吨、内蒙古165.15万吨、河南158.98万吨、陕西
甲醇项目 可行性报告 规划设计/投资分析/实施方案
甲醇项目可行性报告 在我国，煤多气少的资源环境决定了低碳产业链中的众多产品依赖煤 进行加工合成，甲醇的生产亦是如此，国内以煤作为主要原料的甲醇生产 占比高达 70%以上，而随着未来煤头甲醇的产能不断提升，这一占比仍在 提高。而全球约有 6 成以上的甲醇采用天然气作为主要的原料进行生产， 且煤制甲醇的产能几乎全部位于中国。而正是由于国内同海外甲醇生产采 用的原料具有差异，能源价格变化引起不同原料生产成本的相对优势变化 在较大程度上会对企业的盈利空间产生较大影响。伴随国内工业的持续发展，甲醇下游传统领域需求稳步发展，与此同时新兴需求更是高速提升，2017年下游 MTO/P 及燃料需求占比已经由 2013 年的 33%快速提升至 65%，市场空间成倍增长。下游需求的快速成长促使甲醇作为我国煤加工产业链 中间品的重要性不断突出，而下游新型领域需求的扩展也延长了原有的产 业链布局，使得行业波动的影响因素产生了较大的变化，甲醇的行业波动 有所加剧。 该甲醇项目计划总投资15158.27万元，其中：固定资产投资13011.31万元，占项目总投资的85.84%；流动资金2146.96万元，占项目总投资的14.16%。
达产年营业收入18058.00万元，总成本费用13658.02万元，税金及 附加260.87万元，利润总额4399.98万元，利税总额5267.74万元，税后 净利润3299.98万元，达产年纳税总额1967.75万元；达产年投资利润率29.03%，投资利税率34.75%，投资回报率21.77%，全部投资回收期6.09年，提供就业职位274个。 坚持应用先进技术的原则。根据项目承办单位和项目建设地的实际情况，合理制定项目产品方案及工艺路线，在项目产品生产技术设计上充分 体现设备的技术先进性、操作安全性。采用先进适用的项目产品生产工艺 技术，努力提高项目产品生产装置自动化控制水平，以经济效益为中心， 在采用先进工艺和高效设备的同时，做好项目投资费用的控制工作，以求 实科学的态度进行细致的论证和比较，为投资决策提供可靠的依据。努力 提高项目承办单位的整体技术水平和装备水平，增强企业的整体经济实力，使企业完全进入可持续发展的境地。 ......
年产50万吨甲醇合成工艺初步设计 摘要 本设计重点讨论了合成方案的选择，首先介绍了国内外甲醇工业的现状、甲醇原料的来源和甲醇本身的性质及用途。其次介绍了合成甲醇的基本原理以、影响合成甲醇的因素、甲醇合成反应速率的影响。在合成方案里面主要介绍了原料路线、不同原料制甲醇的方法、合成甲醇的三种方法、生产规模的选择、改善生产技术来进行节能降耗、引进国外先进的控制技术，进一步提高控制水平，来发展我国甲醇工业及简易的流程图。在工艺条件中，主要介绍了温度、压力、氢与一氧化碳的比例和空间速度。主要设备冷激式绝热反应器和列管式等温反应器介绍。最后进行了简单的物料衡算。 关键词:甲醇，合成塔
一、综述 (一)国内外甲醇工业现状 甲醇是重要的化工原料，应用广泛，主要用于生产甲醛，其消耗量约占甲醇总量的30%～40%;其次作为甲基化剂，生产甲胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯;甲醇羰基化可生产醋酸、酸酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等。其次，甲醇低压羰基化生产醋酸，近年来发展很快。随着碳化工的发展，由甲醇出发合成乙二醇、乙醛、乙醇等工艺正在日益受到重视。国内甲醇装置规模普遍较小，且多采用煤头路线，以煤为原料的约占到78%;单位产能投资高，约为国外大型甲醇装置投资的2倍，导致财务费用和折旧费用高，这些都会影响成本。据了解，我国有近200家甲醇生产企业，但其中10万吨/年以上的装置却只占20%，最大的甲醇生产装置产能也就是60万吨/年，其余80%都是10万吨/年以下的装置。根据这样的装置格局，业内普遍估计，目前我国甲醇生产成本大约在1400,1800元/吨(约200美元/吨)，一旦出现市场供过于求的局面，国内甲醇价格有可能要下跌到约2000元/吨，甚至更低。这对产能规模小，单位产能投资较高的国内大部分甲醇生产企业来讲会加剧增。 而以中东和中南美洲为代表的国外甲醇装置普遍规模较大。目前国际上最大规模的甲醇装置产能以达到170万吨/年。2008年4月底，沙特甲醇公司170万吨/年的巨型甲醇装置在阿尔朱拜勒投产，使得
甲醇生产工艺及国内外市场分析市场化工生产是工业建设的主要内容，化工产品在国家生产生活的各个领域中都有应用。加强对化工生产工艺的研究，能够完善化工生产结构，提高产品质量。甲醇是化工生产的重要原料，在国内外的工业化进程中有重要作用。 1甲醇生产工艺分析 甲醇的生产工艺分很多种，但截至到目前，合成气制甲醇仍是全球甲醇生产商采用的最主要生产方法，按合成气来源区分，国内主要以煤基甲醇为主，国外则以天然气基甲醇为主，而目前煤基甲醇、天然气基甲醇均面临着巨大的环保压力和能源危机。因此，符合绿色化工、环境友好、以可再生资源为原料的甲醇制备技术，如：二氧化碳加氢、甲烷直接氧化、生物质合成甲醇等工艺具有很大的发展潜力，下面简要分析以上几种工艺主要的生产技术，研究进展以及发展前景。 1.1二氧化碳加氢制甲醇技术进展 以二氧化碳和氢气为原料来制取甲醇的历史比较悠久，至今已经有七十年的历史，该制甲醇的技术在二十世纪末得到高度重视。这类甲醇生产工艺的温度和压力都比较低，相对来说安全性比较高，所用的溶剂一般为非极性溶剂或者弱极性溶剂。由于在整个生产加工过程中没有过渡金属当催化剂，因此产品的杂质少，基本没有副产物生成，这就是二氧化碳加氢制取甲醇生产工艺的最大优点。反应的过程主要分为两个部分，第一步是路易斯酸（B(C6F5)3）和路易斯碱（吡啶）组成的路易斯对使氢发生异裂，第二步是二氧化碳直接加氢制甲醇。
关于该生产工艺所用的催化剂的研究取得了良好的成果，我国研究表明，在催化积淀选择上要应用片状的氧化锌晶型，因为片状氧化锌晶体的面与铜的协同作用比较好。这样就能够大幅度提高甲醇的选择性。所以，在这种生产工艺中，要注意氧化锌的形状，从而保证催化剂的作用发挥到最好。 1.2甲烷直接氧化制甲醇技术进展 以甲烷作为原料来制备甲醇可以分为两种方式，一是直接转化，二是间接转化。在实际的生产中，应用甲烷间接转化成甲醇的工艺比较多。具体的生产工艺主要分为两步，第一步是通过蒸汽裂解来得到所需要的碳氢化合物，第二步经由合成技术来制成甲醇。这种生产工艺的优点是生产技术纯熟，缺点是反应条件不容易达到且整个工艺的耗能比较大。因此，在甲烷氧化制取甲醇的研究领域中，国内外专家的目标集中在直接氧化法上。当下研究核心的难题是反应系统的研发，研究的要点是发掘适用于直接合成工艺的催化剂。现阶段，各个研究机构取得了进展。DOW开发的甲烷直接氧化制备甲醇工艺突破了传统气相工艺与液相工艺的局限，能在温和条件下进行。大连工业大学在离子液体中研究了负载型金属催化剂催化甲烷直接氧化制甲醇的反应。XXX大学研究了等离子体反应器中铜基催化剂催化甲烷直接氧化制甲醇的反应。虽然在甲烷氧化制取甲醇的工艺上取得了不同的进展，但是在大规模生产上依旧有很大的优化空间。 2甲醇国内外市场分析 2.1国外市场需求分析
甲烷转化的基础知识 一、甲烷部分氧化（POM）： 甲烷部分氧化（POM）制合成气的一个优势是温和的放热反应。在750~800℃下，甲烷平衡转化率可达90%以上，CO和H2的选择性高达95%，反应接触时间短（小于10-2s），可避免高温非催化部分氧化法伴生的燃烧反应，生成合成气的CO和H2摩尔比接近2，适合于甲醇生产要求。 二、甲烷转化的化学反应： 甲烷部分氧化制合成气的总反应式如下： CH4+ 1/2O2=CO+2H2+35.5kJ/mol 但实际反应过程非常复杂，而且伴有一些副反应发生，包括氧化反应、重整反应、水煤气变换反应以及积炭和消炭反应等。 ①氧化反应 CH4 + 2O2=CO2+2H2O +802kJ/mol CH4 + 3/2O2=CO+2H2O +519kJ/mol CH4 + 1/2O2= CO2+H2+561kJ/mol CH4 + 3/2O2= CO2+2H2+319kJ/mol H2+ 1/2O2= H2O +241.83kJ/mol CH4+ O2=CO+ H2O +H2+278kJ/mol ②重整反应 CH4+ H2O≒CO+3H2－206kJ/mol CH4+ CO2≒2CO+2H2－247kJ/mol ③水煤气变换反应 CO+ H2O≒CO2+H2+41.2kJ/mol ④积炭和消炭反应 CH4≒C+H2－74.9 kJ/mol 2CO≒CO2+C +172.4 kJ/mol C+ H2O≒CO +H2－131.36 kJ/mol 三、甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数： 甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数可用下面公式表示： k p= (p CO·p H22) / (p CH4·p O21/2) 式中k p——甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数 p CH4、p CO、p H2、p O2——分别表示甲烷、一氧化碳、氢气、氧气的平衡分压。 对甲烷部分氧化制合成气反应CH4+ 1/2O2=CO+2H2用公式计算结果的平衡常数见
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甲醇主要上下游产品分析 (最新版报告请登陆我司官方网站联系) 公司网址: https://www.doczj.com/doc/229344063.html, 1
甲醇主要上下游产品分析 (3) 第一节甲醇上下游分析 (3) 一、与行业上下游之间的关联性 (3) 二、上游原材料供应形势分析 (4) 三、下游产品解析 (6) 第二节甲醇行业产业链分析 (7) 一、行业上游影响及风险分析 (7) 二、行业下游风险分析及提示 (11) 1．传统下游行业产能过剩严重 (11) 2．行业政策不完善 (12) 3．下游产品生产技术不完善 (12) 三、行业风险分析及提示 (12) 2
甲醇主要上下游产品分析 第一节甲醇上下游分析 一、与行业上下游之间的关联性 图表-1：甲醇行业上下游关联行业 图片整理：北京先略甲醇是由煤炭或天然气分解而来，甲醇产业链与以石油为原料的乙烯产业链 3
同样重要，是化工产业的基础产业链。眼下，能源紧张局面愈来愈严重，我国有半数石油依赖进口，能源结构的调整是个现实问题，甲醇产业链的挖掘因此成为行业内关注的话题。 中国将发展成为全球最大的甲醇生产和消费中心，消费量会占世界的50%。在石油资源趋紧的背景下，甲醇产业链展现出了广阔的发展空间。 我国甲醇生产和消费存在着明显的地区不平衡，甲醇消费市场主要集中在长三角地区，而生产主要在西北、华东和华北地区，随着煤资源丰富的西部地区甲醇项目不断投产，这种不平衡性将会加剧。 二、上游原材料供应形势分析 甲醇是一种重要的基础性有机化工原料，在化工行业和新兴的替代能源领域具有重要地位。甲醇替代能源的目标主要是：甲醇制二甲醚替代民用液化石油气和替代柴油，甲醇燃料替代汽油，甲醇制烯烃替代传统的石化原料。 甲醇的上游生产原料是煤炭、天然气和焦炉气，下游是用来生产甲醛、二甲醚和醋酸等一系列有机化工产品，近年来在二甲醚、烯烃等石油替代领域也逐步得到应用。随着国民经济的快速增长，甲醇产量稳步增长。2010年，我国甲醇产量1575万吨，约占全球的25%；表观消费量2093万吨，约占全球的45%；2011年1至9月累计产量1499.8万吨，同比增幅26.1%。 我国甲醇的主产地为山东、内蒙古、河南、陕西、海南、山西、河北等省区，2011年前9个月甲醇产量分别为山东264.70万吨、内蒙古165.15万吨、河南158.98万吨、陕西129.19万吨、海南98.87万吨、山西93.10万吨、河北73.32万吨，合计占全国总产量的65.56%。从产量的主要分布地点可以看出，甲醇产地主要分布在上游原料的主产地，其中山东、内蒙古、河南、陕西、山西、河北均是以煤炭为主要原料，而海南由于南海有丰富的天然气，故以天然气为主要原料。 图表-2：2013年我国主要甲醇产区产量比重 4
煤气化制甲醇工艺流程 1 煤制甲醇工艺 气化 a）煤浆制备 由煤运系统送来的原料煤干基（<25mm）或焦送至煤贮斗，经称重给料机控制输送量送入棒磨机，加入一定量的水，物料在棒磨机中进行湿法磨煤。为了控制煤浆粘度及保持煤浆的稳定性加入添加剂，为了调整煤浆的PH值，加入碱液。出棒磨机的煤浆浓度约65%，排入磨煤机出口槽，经出口槽泵加压后送至气化工段煤浆槽。煤浆制备首先要将煤焦磨细，再制备成约65%的煤浆。磨煤采用湿法，可防止粉尘飞扬，环境好。用于煤浆气化的磨机现在有两种，棒磨机与球磨机；棒磨机与球磨机相比，棒磨机磨出的煤浆粒度均匀，筛下物少。煤浆制备能力需和气化炉相匹配，本项目拟选用三台棒磨机，单台磨机处理干煤量43～ 53t/h，可满足60万t/a甲醇的需要。 为了降低煤浆粘度，使煤浆具有良好的流动性，需加入添加剂，初步选择木质磺酸类添加剂。 煤浆气化需调整浆的PH值在6～8，可用稀氨水或碱液，稀氨水易挥发出氨，氨气对人体有害，污染空气，故本项目拟采用碱液调整煤浆的PH值，碱液初步采用42％的浓度。 为了节约水源，净化排出的含少量甲醇的废水及甲醇精馏废水均可作为磨浆水。 b）气化 在本工段，煤浆与氧进行部分氧化反应制得粗合成气。 煤浆由煤浆槽经煤浆加压泵加压后连同空分送来的高压氧通过烧咀进入气化炉，在气化炉中煤浆与氧发生如下主要反应： CmHnSr+m/2O2—→mCO+（n/2-r）H2+rH2S CO+H2O—→H2+CO2 反应在6.5MPa（G）、1350～1400℃下进行。 气化反应在气化炉反应段瞬间完成，生成CO、H2、CO2、H2O和少量CH4、H2S等气体。 离开气化炉反应段的热气体和熔渣进入激冷室水浴，被水淬冷后温度降低并被水蒸汽饱和后出气化炉；气体经文丘里洗涤器、碳洗塔洗涤除尘冷却后送至变换工段。 气化炉反应中生成的熔渣进入激冷室水浴后被分离出来，排入锁斗，定时排入渣池，由扒渣机捞出后装车外运。 气化炉及碳洗塔等排出的洗涤水（称为黑水）送往灰水处理。 c）灰水处理 本工段将气化来的黑水进行渣水分离，处理后的水循环使用。 从气化炉和碳洗塔排出的高温黑水分别进入各自的高压闪蒸器，经高压闪蒸浓缩后的黑水混合，经低压、两级真空闪蒸被浓缩后进入澄清槽，水中加入絮凝剂使其加速沉淀。澄清槽底部的细渣浆经泵抽出送往过滤机给料槽，经由过滤机给料泵加压后送至真空过滤机脱水，渣饼由汽车拉出厂外。 闪蒸出的高压气体经过灰水加热器回收热量之后，通过气液分离器分离掉冷凝液，然后进入变换工段汽提塔。 闪蒸出的低压气体直接送至洗涤塔给料槽，澄清槽上部清水溢流至灰水槽，由灰水泵分别送至洗涤塔给料槽、气化锁斗、磨煤水槽，少量灰水作为废水排往废水处理。 洗涤塔给料槽的水经给料泵加压后与高压闪蒸器排出的高温气体换热后送碳洗塔循环
甲醇生产现状及市场分析 1.1 甲醇生产现状 最近几年，中国甲醇行业迅猛发展，产能增长速度远高于国际平均水平，截至2010年底，中国甲醇生产企业约-家，生产能力合计约-万吨/年，产量-万吨，开工率仅-%。 2011年，我国甲醇生产企业-家，总产能达到-万吨，甲醇产量达到-万吨，比2010年增长-%，超出预期；装置开工率达56.5%，比2010年增加18.5个百分点，但开工率仍偏低。 中国甲醇原料有煤炭、天然气、焦炉气，三者并举，以煤炭为主，这种原料结构原则上符合中国油气资源不足，煤炭资源相对丰富的国情。据不完全统计，2010年中国煤制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％；中国天然气制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％；中国焦炉气制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％。 近几年，中国焦炉气甲醇产能比例有所增长，从2008年的8.15%，上升到2009年的-%，2010年-%。2009和2010年中国新增甲醇装置中约1/3为焦炉气甲醇。 表1.1 2010年中国甲醇总产能分布统计表（按工艺路线） 单位：万吨/年 - 2010年中国甲醇企业维持大中小规模共同发展局面，据统计，截至12月底数据显示，中国甲醇产能在100万吨以上的企业有5家，分别为神华包头年产180万吨的甲醇装置、中海油建滔、内蒙古远兴能源、山东久泰能源及山东兖矿集团；上述5家企业产能693万吨，占2010年总产能的16.8%。年生产能力在
50-100万吨之间的有16家，合计产能1019万吨，占2010年总产能的24.7%。 表1.2 2010年中国甲醇总产能分布统计表（按工艺路线） - 中国甲醇生产企业主要分布在原料资源地和重点消费地区，近年来向原料资源地发展的趋势明显。以煤为原料的企业主要集中在山东、河南、内蒙古、河北、山西、陕西等省；以天然气为原料的企业主要集中在西南、西北等地，其中内蒙古、海南、陕西、重庆产能最大；以焦炉气为原料的企业主要集中在山西、河北、内蒙古、山东等省。2010年山东、内蒙古、河南、陕西、山西和河北等6省的甲醇产能占到全国总产能的63%。 中国甲醇生产企业数排名前三位的省份分别是山东、河南和山西，分别占全国企业数的15.81%、14.09%和10.65%；甲醇产能数排名前三位的省份分别是山东、内蒙和河南，分别占全国产能的15.74%、13.22%和11.66%；甲醇产量数排名前三位的省份分别是山东、内蒙和河南，分别占全国产量的21.19%、11.17%和10.89%。 1.1.1 煤制甲醇 2010年中国煤制甲醇生产企业总数约155家，合计生产能力-万吨，产能主要集中在中国西北、华北等富煤炭资源地区。 表1.3 2010年中国煤制甲醇主要生产企业统计表
甲醇转化车间
一班长责任制 1 班长岗位专责制 1.1班长是本班生产、行政管理、安全技术教育的全面组织者和领导者。在车间主作直接领导下和厂值班调度员统一指挥下进行工作。 1.2负责贯彻执行本车间各岗位责任制、技术操作规程、安全技术规程、工艺指标以及厂部颁发的一切规章制度、上级指示。督促检查本班人员严格遵守劳动纪律，做好安全保卫工作，建立良好的生产秩序。 1.3组织本班人员合理使用原料、材料、动力，做好班组经济核算工作，定期召开班组经济活动分析会，努力降低各项消耗，提高经济效益。 1.4值班期间负责本车间主要设备的停车、换车、加减系统负荷，并掌握好水、电、汽、气的供求情况，有效地组织均衡、稳定生产。确保本车间的正常进行，完成或超额完成生产计划。 1.5组织本班人员正确使用和维护车间内一切机械设备、工艺管道、厂房构筑物、电器、仪表、通风、照明、消防器材、安全防护器具及工器具等，提高设备完好率，搞好环境卫生，做到文明生产。 1.6认真执行厂和车间制定的设备检修计划和运行计划。负责设备检修前的安全措施、工艺处理和设备检修后的验收工作。审批车间所属范围的动火许可证。
1.7按照厂部和车间规定的控制进程表，组织本班分析工进行生产分析控制工作，确保准确、及时报出分析结果，不得任意缺项或减少分析次数。 1.8及时组织处理生产中的不正常现象或事故。事故处理要求迅速、准确，记录要真实、详细、并及时汇报车间领导、调度员及厂有关领导。 1.9班长必须熟知本车间的生产过程及原理、设备结构、性能、生产控制方法及生产中不正常现象的判断和故障处理。了解与本车间直接关联车间的生产过程及原理。 1.10下班前半小时内向值班调度员汇报本车间主要设备的运转、备用、检修情况及生产中存在的主要问题，并认真填写交班纪录，组织好班前、班后会，参加由调度员组织的全厂班长会议及其它活动。 2 从属关系和权利 2.1 从属关系 2.1.1 班长在车间主作直接领导下进行工作。要定期向车间领导汇报工作。接受和完成车间分配给班组和各项任务。 2.1.2 值班期间受调度员的统一指挥。并接受车间技术员的业务、技术指导。 2.1.3 班长领导下列人员进行工作： 2.1. 3.1 在行政、生产、安全上全面领导本班各组长、全体操作人员（包括民工）、分析人员及实习、
第一章概况 一、项目建设单位说明 （一）公司名称 xxx有限公司 （二）公司简介 公司坚持“以人为本，无为而治”的企业管理理念，以“走正道，负责任，心中有别人”的企业文化核心思想为指针，实现新的跨越，创造新的辉煌。热忱欢迎社会各界人士咨询与合作。 公司能源计量是企业实现科学管理的基础性工作，没有完善而准确的计量器具配置，就不能为企业能源消费的各个环节提供可靠的数据，能源计量工作也是评价一个企业管理水平的一项重要标志；项目承办单位依据ISO10012-1标准建立了完善的计量检测体系，并通过审核认证；随后又根据国家质检总局、国家发改委《关于加强能源计量工作的实施意见》以及xx省质监局《关于加强全省能源计量工作的通知》的文件精神，依据国家《用能单位能源计量器具配备和管理通则》（GB17176-2006）的要求配备了计量器具并实行量化管理；项目承办单位已经建立了“能源量化管理体系”并通过了当地质量技术监督局组织的评审认证，该体系的建立，进一步强化了项目承办单位对能源计量仪器（设备）的管理力度，实现了以量
化管理促节能，提高了能源计量数据的真实性、准确性，凭借着不断完善的能源量化体系，实现了对各计量数据进行日统计、周分析、月汇总、年总结，通过能源计量数据的有效采集、处理、分析、控制，真实反映了项目承办单位能源消费的实际状态，为节能降耗、保护环境、提高企业的市场竞争力，做出了积极的贡献，从而大大提高了项目承办单位的能源综合管理水平。 上一年度，xxx（集团）有限公司实现营业收入28299.44万元，同比增长12.52%（3148.50万元）。其中，主营业业务甲醇生产及销售收入为25370.76万元，占营业总收入的89.65%。 根据初步统计测算，公司实现利润总额6338.71万元，较去年同期相比增长1598.80万元，增长率33.73%；实现净利润4754.03万元，较去年同期相比增长576.94万元，增长率13.81%。 上年度主要经济指标
甲醇燃料市场分析 前言 随着全球人口的增加和人民生活水平的不断提高，对能源的需求日趋强劲。同时随着工业的进展，能源结构也在不断发生着变化，从工业大革命初期到工业快速进展的20世纪，尤其随着20世纪中期石油化工的迅速进展，更是加快了能源工业进展的步伐。然而传统的石油、天然气资源日渐匮乏，特不是世界剩余可采储量的石油仅可使用40年左右，因此寻求替代能源将成为以后世界经济进展的关键。 近年来，随着我国对能源投入力度的强化，能源供求矛盾得到有效缓解，然而能源结构性矛盾却日益突出，特不是我国石油供不应求的问题更为突出。尽管在“九五”期间的石油消费增长速度有所减缓，然而石油消费的平均增加量和石油消费弹性系数均比“八五”期间有 所增加。然而“九五”期间在石油生产方面，尽管原油产量的年均增长率、年均增长量和生产弹性系数，均比“八五”期间略有增长，然而生产量与消费量之差更大。在整个20世纪90年代中，我国石油消费年均增长速度比石油生产年均增长速度高出4.63个百分点，在今后十多年内，这种差额状态还将接着下去。 在我国整个石油消费市场中，其中汽油、柴油的消费超过总消费量的50％以上，其中交通燃料约占70％以上，这也是我国能源结
构性矛盾的关键所在。据汽车行业部门的预测，在以后20年中，我国的汽车拥有量将在2000年的基础上翻两番。到2020年我国汽车拥有量将超过6000万辆。仅对汽、柴油的消耗将超过亿吨。随着我国经济建设的迅速进展，对能源的需求也在飞速增长，特不是油品消耗的大户——汽车及内燃机工业的迅速进展，更增加了我国的能源危机感。关于石油资源缺乏的我国来讲，不管是从政治方面依旧经济方面考虑，能源安全差不多成为不可回避的现实问题。 1.甲醇燃料的特点 1.1甲醇燃料的优点 (1)甲醇是液体燃料，储存、保管、充加、携带都专门方便，能够利用现有的汽油的储存、保管、充加网络，而且还能够利用地点性的小型甲醇生产体系来供应甲醇、甲醇有比氢气更高的比能量。甲醇充加速度快，不需要专门的安全装置，只要燃料箱有足够的容量，FCEV的行驶里程就能够大大延长。 (2)甲醇能够用天然气和有机物生产，摆脱了对石油的依靠。甲醇不易燃烧，可不能发生燃烧与爆炸的危险，安全性好。 (3)甲醇的重整技术较成熟，重整时温度较低（<300℃），目前一些燃料电池发动机系统的专业公司，已有商品化的燃料电池发动机系统，适合装配各种不同的车型。