废盐酸中游离氯脱除的研究

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010866839.9(22)申请日 2020.08.26(71)申请人 浙江凯圣氟化学有限公司地址 324004 浙江省衢州市高新技术产业园区念化路8号(72)发明人 程文海　陈刚　贺辉龙　周涛涛　王海　郑津俊　(51)Int.Cl.C01B 7/07(2006.01)B01J 31/06(2006.01)B01J 23/10(2006.01)(54)发明名称一种除去盐酸中游离氯的方法(57)摘要本发明涉及精细化工领域，具体关于一种除去盐酸中游离氯的方法；包括：还原除氯，氧化除肼，催化除过氧化氢和精馏除杂等步骤；本发明制备了利用氧化还原反应，在含有游离氯的盐酸中加入水合肼，游离氯经过还原后生成不溶性的氮气和氯化氢，达到除氯的目的；然后进一步的加入双氧水将过量的水合肼氧化成不溶性的氮气和水，然后将过量的双氧水在一种过氧化氢分解催化剂的催化下分解生成水和不溶性的氧气，固体的催化剂在精馏过程中被完全留在了重组分中，实现了游离氯的彻底去除，不引入任何金属离子杂质，本工艺具有反应简单，原料易得，制备的高纯氯化氢纯度高，耗能少的优点，满足电子工业对高纯氯化氢的质量要求。

权利要求书1页 说明书6页CN 111960384 A 2020.11.20C N 111960384A1.一种除去盐酸中游离氯的方法，其制备方法操作如下：步骤一、还原除氯，将质量百分比含量为20%-30%的盐酸加入到反应釜中，按照质量百分比含量加入0.1%-2%的质量百分比含量为40%-50%的肼溶液，循环反应60-180min；步骤二、氧化除肼，完成步骤一的反应后，按照质量份数向反应釜中加入1.0%-2.0%的双氧水溶液，循环反应60-180min；步骤三、催化除过氧化氢，完成步骤二的反应后，按照质量份数向反应釜中加入0.001-0.005%的过氧化氢分解固体催化剂，循环反应60-180min；步骤四、精馏除杂，完成步骤三的反应后，将盐酸放入蒸馏釜中，缓慢加热，控制温度60-120℃蒸馏，同时开启冷却水，高纯水吸收制得高纯盐酸。

副产盐酸中游离氯的处理
1、无水亚硫酸钠在水中溶解度表
无水亚硫酸钠在水中的溶解度
2、亚硫酸钠理论消耗量与游离氯含量的关系
计算公式为：
无水亚硫酸钠理论消耗质量=盐酸总质量×游离氯含量×1.778
3、对盐酸中硫酸根含量的影响
采用本法处理盐酸将导致盐酸中SO42-含量上升的值为：
SO42-上升值(ppm)=游离氯含量(ppm)×96÷70.9
=游离氯含量(ppm)×1.354
4、原材料处理成本（只含亚硫酸钠原料）
下表列出了不同游离氯含量时每处理1吨盐酸所需要消耗的亚硫酸钠质量及成本。

游离氯含量与处理成本的关系。

垃圾电站HCl气体排放及干法脱氯实验分析发布时间：2023-02-24T07:40:55.642Z 来源：《中国电业与能源》2022年第19期作者：覃林宁[导读] 基于对HCl气体形成的分析，讨论该类气体排放的危害性，覃林宁广州环投增城环保能源有限公司广东省广州市 511335摘要：基于对HCl气体形成的分析，讨论该类气体排放的危害性，主要是促使二噁英合成。

并通过实验分析方法，探究干法脱氯的可用性，分析水蒸汽与温度条件对于脱氯的影响。

关键词：垃圾焚烧；HCl气体；干法脱氯引言：现代垃圾处理大多是填埋与焚烧、堆肥。

和其他两种相较，焚烧有利于促使垃圾资源化，实现能量回收。

但垃圾电站生产中，焚烧会形成大量HCl气体，具有一定危害。

1 HCl气体的形成垃圾电站通过焚烧方式处理回收的垃圾，将过剩空气量当成可燃物和氧化剂，支持焚烧炉中氧化分解反应，由此通过化学能性能高温处理废物。

垃圾内存在有机氯以及无机氯，通过高温焚烧排出尾气成分比普通燃料焚烧后气体更为复杂，而且HCl气体产生量也会更多[1]。

HCl气体形成源头为垃圾内有机氯与无机氯，前者集中在橡胶与塑料等垃圾内，尤其是危险性较高的废弃物，比如PCBs（多氯联苯），氯成分较多。

在利用焚烧以及等离子体技术进行高温处理以后，该类氯成分便会以气体形式留存于排放的尾气里。

而无机氯在某些焚烧条件中，同样有机会产生HCl气体，主要是一些无机氯化物，如KCl与NaCl等，富氧环境下可以和SO2、水发生反应。

2 HCl气体排放的危害性HCl属于酸性气体，既会高温腐蚀接触的燃烧机组与换热器，又能对尾气管理产生低温腐蚀。

危害性更大的是HCl会促使二噁英产生。

2.1 产生机理在垃圾焚烧发电项目中，二噁英是主要的污染问题，在现有已知无意识合成副产品里毒性最大的化合物。

该物质产生过程比较复杂，具体如图1所示。

按照普遍观点来看，主要有两种产生机理，即均相反应与不均相反应。

在前者反应中，高温区（500℃-800℃）处于不完全燃烧状态，垃圾的有机成分在热解与降解的作用下，产生碳氢原子团，比如乙炔基与乙烯。

专利名称：一种氯碱工业生产中废硫酸脱除游离氯的方法专利类型：发明专利
发明人：李耀军,萧军,梁云敬,黄石显,肖红杰
申请号：CN201810781740.1
申请日：20180717
公开号：CN108946684A
公开日：
20181207
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种氯碱工业生产中废硫酸脱除游离氯的方法，包括对来自氯气处理岗位的废硫酸经化验分析，将废硫酸打入脱氯釜内搅拌,进行真空脱氯，通过亚硫酸钠高位槽处理后的溶液滴加亚硫酸钠溶液,使游离氯转化为氯化钠，通过双氧水高位槽滴加双氧水，使溶液中过量的亚硫酸钠氧化为硫酸钠。

有益效果在于：本发明废硫酸脱除游离氯的方法能将废硫酸中的游离氯彻底脱除，消除了其毒性和氧化性，可实现含氯废硫酸脱氯资源化循环利用，能明显提高企业的环保效益、资源效益。

申请人：莘县华祥盐化有限公司
地址：252400 山东省聊城市莘县古云经济技术开发区
国籍：CN
代理机构：北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：汤东凤
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（只供参考，请勿抄袭）材料化学专业创新思维实践总结报告题目：N235萃取废盐酸的研究学生姓名：冷**学生学号： 080232**指导老师：钟老师二零一一年七月N235萃取废盐酸的研究本组成员：冷** 易* 班级：080232指导老师：钟**摘要：本文研究的是N235萃取盐酸的相关影响因素。

本文以N235为萃取剂，盐酸为被萃取剂，氨水为反萃取剂。

研究了盐酸浓度、萃取时间或萃取次数，对盐酸萃取率的影响。

研究结果表明，N235萃取盐酸的极限浓度为0.001mol/L、最佳萃取时间为5分钟及萃取次数不应超过5次。

本研究为工业上萃取废盐酸中的盐酸提供理论依据。

关键字：N235；盐酸；萃取；反萃取；氨水指导老师签字：N235 extraction study of waste hydrochloric acidStudent name: Leng ** Yi ** Class: 080232Supervisor: Zhong **Abstract:In this paper, the extraction of hydrochloric acid N235 is related factors. In this paper,N235 as extracting agent, hydrochloric acid was extracted agent, ammonia as thestripping agent. Studied the concentration of hydrochloric acid, extraction time or the number of extraction, the extraction rate of hydrochloric acid. the results show, N235limit the concentration of hydrochloric acid extraction 0.001mol / L, the best extractiontime of 5 minutes, and extraction times should not exceed 5 times. The study on theextraction of industrial waste hydrochloric acid hydrochloric acid to provide a theoretical basis.Keywords: N235; hydrochloric acid; extraction; back extraction; ammoniaSignature of Supervisor:1 前言节能减排已成为我国工业发展的重大国策。

含氯废盐酸除杂制高纯度盐酸生产工艺［摘要］氯乙酸的生产工艺控制，氯气和冰醋酸的合成反应是以氯气过量参与进行的，副产的尾气氯化氢中因为含有部分未参与反应的氯气，因此改造要解决的问题就在吸收尾气氯化氢制成盐酸的同时，实现尾气中氯化氢和氯气分离，并及时把分离出的氯气送至用氯岗位。

同时生成的盐酸中溶解的极少量氯气（统称为游离氯），通过物理和化学的方法和工艺，将其降低到离子膜用高纯盐酸和高品质盐酸的指标要求范围内（盐酸浓度≥31%、游离氯含量≤20mg/L）。

下面以2万t/a醋酐间歇法氯乙酸装置副产氯化氢气体除杂为例进行阐述。

［关键词］氯化氢;副产盐酸;高纯度盐酸;氯乙酸1优化工艺降低尾气中氯含量醋酐间歇法氯乙酸生产工艺是将乙酸与氯气在醋酐催化作用下，于100～110℃进行氯化反应生成氯乙酸和氯化氢，根据反应进程，可通过控制氯气加入量，减少尾气中氯含量。

对于2万t/a醋酐法氯乙酸装置，采用7．5m3反应釜，每釜进料5．5t，反应初始阶段的2～3h，控制通氯量为120～180kg/h。

反应温度开始上升后，加大通氯量至240～300kg/h，当氯化液相对密度达到1．31g/cm3时，通氯量逐渐减小直至反应终点。

通过严格控制反应通氯量，防止过氯，尽最大限度减少尾气中的氯含量，得到纯度较高的氯化氢气体。

2尾气冷凝脱除有机物在氯化反应过程中不断产生氯化氢，反应液中的氯化氢达到饱和后逸出。

由于氯化反应温度较高，尾气中除大量氯化氢外，还有未反应完全的氯气、挥发出的乙酸、氯乙酰氯等低沸物。

为回收有机物，反应釜顶部设计三级冷凝器，分别用循环水、－20℃盐水、－35℃盐水作为冷却介质冷凝回收尾气中的低沸物。

凝液直接返回反应釜，尾气送至洗涤塔。

3尾气洗涤塔来自氯化釜的氯化氢尾气送至尾气洗涤塔底部，先利用水喷淋洗涤尾气，水迅速吸收尾气中的氯化氢气体达到饱和，成为31%的盐酸溶液。

盐酸液循环喷淋洗涤尾气，尾气中夹带的乙酸溶于盐酸液，乙酰氯遇水水解生成乙酸和氯化氢。

（只供参考，请勿抄袭）材料化学专业创新思维实践总结报告题目：N235萃取废盐酸的研究学生姓名：冷**学生学号： 080232**指导老师：钟老师二零一一年七月N235萃取废盐酸的研究本组成员：冷** 易* 班级：080232指导老师：钟**摘要：本文研究的是N235萃取盐酸的相关影响因素。

本文以N235为萃取剂，盐酸为被萃取剂，氨水为反萃取剂。

研究了盐酸浓度、萃取时间或萃取次数，对盐酸萃取率的影响。

研究结果表明，N235萃取盐酸的极限浓度为0.001mol/L、最佳萃取时间为5分钟及萃取次数不应超过5次。

本研究为工业上萃取废盐酸中的盐酸提供理论依据。

关键字：N235；盐酸；萃取；反萃取；氨水指导老师签字：N235 extraction study of waste hydrochloric acidStudent name: Leng ** Yi ** Class: 080232Supervisor: Zhong **Abstract:In this paper, the extraction of hydrochloric acid N235 is related factors. In this paper,N235 as extracting agent, hydrochloric acid was extracted agent, ammonia as thestripping agent. Studied the concentration of hydrochloric acid, extraction time or the number of extraction, the extraction rate of hydrochloric acid. the results show, N235limit the concentration of hydrochloric acid extraction 0.001mol / L, the best extractiontime of 5 minutes, and extraction times should not exceed 5 times. The study on theextraction of industrial waste hydrochloric acid hydrochloric acid to provide a theoretical basis.Keywords: N235; hydrochloric acid; extraction; back extraction; ammoniaSignature of Supervisor:1 前言节能减排已成为我国工业发展的重大国策。