课件有机化学第13章 取代酸和二羰基化合物

第十三章 取代酸 和β-二羰基化合物
Substituted Carboxylic Acids and β-Dicarbonyl Compounds
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CONTENT
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取代酸的酸性（自学） 羟基酸 羰基酸（氧代酸） β-酮酸酯 β-二羰基化合物的反应
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13.1 取代酸的酸性（自学）
• 有利离解出质子的因素使酸性增强 • 不利离解出质子的因素使酸性减弱
O
吸电子基
O
给电子基
C O
C O
提高羧酸根阴离子 稳定性的因素
降低羧酸根阴离子 稳定性的因素
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13.2 羟基酸
1. 羟基酸的命名和物理性质（自学）
许多羟基酸来自于动植物，常用俗名来表示
2-羟基丙酸（乳酸）
2-羟基丁二酸（苹果酸）
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13.2 羟基酸
2. 羟基酸的制备
• 卤代酸水解
CH3CH2CHCOOH Br NaOH/H2O H+ CH3CH2CHCOOH OH
CH3 CH3C OH CN CH3 CH3C OH COOH
• 羟基腈水解
CH3COCH3 HCN H
• Reformatsky反应
O + BrCH2CO2Et Zn Benzene H2O H+ OH CH2CO2H
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13.2 羟基酸
3. 羟基酸的反应
• 氧化反应
OH
CH3CH2COOH
Tollens 试剂
CH3COCOOH
CH3COOH
• 脱水反应
（1） α-羟基酸
OH RCHCOOH
O
O C R CH O CH R O C O
C R CH OH O H H O HO CH R C O
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(2) β-羟基酸
OH RCHCH2CO2H H+ RCH CHCO2H
(3) γ-羟基酸
OH RCHCH 2CH2CO2H R O O
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13.3 羰基酸（氧代酸）
CH3COCH2COOH 3-氧代丁酸
• 酸性大于羧酸 • α或β－酮酸受热易脱羧
RCOCH2COOH
Na2Cr2O7/H2SO4
RCOCH3
RCHCH2COOH OH
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13.4 β -酮酸酯
1. β -酮酸酯的形成
Claisen 酯缩合：含α−氢的酯在碱（醇钠）的作 用下，两分子酯发生缩合反应，生成 β −羰基酸 酯同时消去一分子醇
O 2 CH3COEt 乙酸乙酯 Ethyl acetate EtONa EtOH H2 O H
+
O
O
CH3C CHCOEt + EtOH 乙酰乙酸乙酯 Ethyl acetoacetate
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反应机理
pKa 24.5
CH3CO2Et + EtO CH2CO2Et O − CH3 C OEt + CH2CO2Et CH O
−
−
−
+ EtOH O C
−
3
OEt
CH3 C CH2CO2Et + EtO O O ＋ − Na EtO − CH C CH3 C CH2CO2Et CHCO2Et + EtOH 3
pKa ～11
CH2CO2Et
O
H
+
CH3 C CH2CO2Et
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作业
•P283: 13.1（1）;
•P285: 13.2;
•P293: 13.5，13.6;
•P297: 13.10，13.11;
习题
•P306: 3，5(1),(2)，6。

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