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微流动注射-等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉

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等离子体质谱法测定进出口花生及制品中镉、铅、汞、砷

等离子体质谱法测定进出口花生及制品中镉、铅、汞、砷

江西农业学报2010，22(8)：114—116A c t a A gr i cul t ur ae J i an gxi等离子体质谱法测定进出口花生及制品中镉、铅、汞、砷陈长法1，万书波2，江志刚1，陈欣1，傅余强1(1．山东省检验检疫局，山东青岛266001；2．山东省农业科学院，山东济南250100)摘要：针对花生高脂肪、高蛋白的特点，优化了微波消解样前处理条件并与IC P—M S检测技术相结合，建立了一种灵敏、高效、准确的测定花生及制品中镉、铅、汞、砷元素的检测方法。

本方法各元素的线性关系良好，检出限：镉<0．005m s／ks，铅<0．005ze／ks，砷<0．05m g／ks，汞<0．005m s／ks，回收率：镉82．8％～99．9％，铅83．6％一100．0％，砷86．4％-98．6％，汞84．1％一99．3％。

精密度(变异系数)：4．2％一10．6％。

关键词：等离子体质谱法；测定；花生；镉；铅；汞；砷中图分类号：X836文献标识码：A文章编号：1001—8581(20L O)08—0114—03花生是我国传统的大宗出口农产品之一，出口到100多个国家和地区。

年出口约80万t，出口额6亿美元(2007年)。

山东是我国花生的主要产地，约占全国花生出口总量的80％。

近年来，随着贸易的发展。

发达国家对花生质量的安全要求和卫生标准13趋严格，其中重金属镉、铅、汞、砷超标成为制约花生出口的关键因素。

如澳大利亚和新西兰要求镉的限量为0．1m g／kg，使山东出口的花生在澳大利亚和新西兰受阻，屡屡因镉超标被退回或销毁。

因此，建立快速、准确、高灵敏的重金属的检测方法对促进山东省花生及花生制品的出口，破解国外的技术壁垒意义重大。

目前，食品中重金属国家标准的检测方法(G B／T5009)中，测定花生及制品中重金属元素的方法主要有比色法、火焰原子吸收法(A A S)、石墨炉原子吸收法(G FA A S)、原子荧光法(A FS)等。

超级微波消解—电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞

超级微波消解—电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞

超级微波消解—电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞发布时间：2022-07-26T05:29:45.409Z 来源：《医师在线》2022年3月6期作者：张婷邹静蒋芳[导读]张婷邹静蒋芳（绵阳市疾病预防控制中心；四川绵阳621000）[摘要]：目的建立铁皮石斛中铅、镉、砷、汞的超级微波消解—电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）检测方法。

方法铁皮石斛粉碎过筛，超级微波消解，ICP-MS法同时测定铅、镉、砷、汞的含量。

结果 0 μg/L～100 μg/L范围内，各元素线性关系良好（r=0.99992～0.99998）；称样量为0.5g时，方法检出限为0.0005mg /kg～0.004 mg /kg。

低、中、高三个浓度加标回收率为91.4%～116.8%,RSD为0.4%～5.5%。

结论超级微波消解-ICP-MS法同时测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞，具有很高的灵敏度和准确度，方法简单、快捷，环保，适合日常工作中大批量样品的测定。

[关键词]：超级微波消解；ICP-MS；铁皮石斛铁皮石斛具有滋阴清热，生津益胃，润肺化痰止咳，还有抗氧化、抗肿瘤、降血糖、抗菌等作用[1,2 ]。

目前对铁皮石斛中的活性成分研究较多，对其微量元素含量有一些研究[3，4，5 ]，但是对铁皮石斛中有毒重金属含量研究较少[5，6 ]。

由于铁皮石斛生长周期较长，且其对土壤中的重金属有一定的富集作用[7 ]，因此，测定铁皮石斛中的重金属含量是十分必要的。

目前，铁皮石斛中重金属的测定常用的消解方法有湿消解法、压力罐消解以及微波消解法[3-5，8]。

微波消解是目前使用较多的消解方式，但是其操作较繁琐，批量消解工作量大，可能存在受热不均的情况和消解罐爆罐的情况。

超级微波消解是今年来出现的新技术，具有快速高效安全，酸用量少，耗材价格低，消解能力强，所有的样品能在同样的温度和压力下消解等优点。

对重金属的测定主要有原子吸收光谱法，原子荧光光谱法，电感耦合等离子体发射光谱法，电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）[3，8，9]等。

电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定白酒中的铅、锰

电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定白酒中的铅、锰
２ ０ １ ３ 年第２ ４ 期
（ 总 第 ２ ６ ７ 期 ）
嘲 黧 鸯
（ Ｃ ｕ ｍ ｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｎ ｔ ｙ Ｏ Ｎ ． ２ Ｏ ４ ． ２ ０ １ ３ ２ ６ ７）
．
电感耦合等离子体质谱仪 （ Ｉ Ｃ Ｐ － ＭＳ ）测定 白酒 中的铅 、锰
罗砚 文
（ 遵义市产 品质量检验 检 测院 ，贵 州 遵 义 ５ ６ ３ ０ ０ ０）
摘要：白酒是我国的传统酒种，白酒行业推动着国家的经济建设 ，它的安全性也是比较关注的问题。我国的
白酒 国 家标 准 中规 定 了重 金属 铅 和锰 的 限定含 量 ，在测 定 中铅 使 用石 墨 炉原 子吸 收测 定 ，锰 使 用 火 焰原 子 吸 收测 定 ，但 是 由于原 子 吸收 的检 出限较 高，经 常测 定结 果为 未检 出，这样 对 该行业 的监控 就 没有数 据可依 靠 ，也 不能通 过数 据指 导生 产 文章使 用 电感耦 合 等 离子 体质 谱仪 （ Ｉ Ｃ Ｐ － Ｍ Ｓ ）进行 测定 ，处理 方法 简单方便 并且 消解液 可 同时测定铅 、锰 ，大大提 高工作效 率 ，该 方法检 出限低 ，回收率好 ，易于操作 。 关键词 ：电感耦 合等 离子体质 谱仪 ； 白酒；铅 ；锰 中 图分 类号 ：０ ６ ５ ７ 文 献标 识码 ：Ａ 文章编 号 ：１ ０ ０ ９ － ２ ３ ７ ４（ ２ ０ １ ３ ） ２ ４ － ０ ０ ６ １ － ０ ２
在 电网安全运行 中具有至关重要 的作用 。在电力通信 中， 直流 电源为 电力通 信的正常运行提供 能量 ，是电力通信得 以运行 的基础 ，若 通信直流 电源 出现 故障，就会导致通信 电路 中断 ，使信 息流通不畅 。据相关 的调 查资料显示 ，高 频开关 电源 以及 阀控式密封铅酸蓄 电池因其独有 的优势仍 被大量地投入 到电力通信 的使用过程 当中，从而有效地减 轻 了电源 系统 的维护工作所承担 的压 力。不过在具体维护 的过程 中，还 是需要认真 了解它 的组成和特性 ，同时还要 按 照维护 要 点做 好维 护工作 ，这 样有 效保 障 电力通 信直 流 电源 的安 全性 和可 靠性 ，让通 信设 备保 持 正常 的持续

白酒中铅和锰的含量测定的几种不同前处理方法探讨

白酒中铅和锰的含量测定的几种不同前处理方法探讨
随 着 人 们 生 活 水 平 的 不 断 提 高， 在白酒产量和消费量增长的同时，人 们对白酒品质的要求也越来越高。因 此快速准确地检测白酒中铅和锰的含 量，不仅有利于对白酒品质的控制， 也便于提高白酒的生产效率 [6]。目前 白酒中铅和锰的测定一般采用传统的 湿法消解方法，该方法消化步骤繁琐， 使用试剂多，对检测人员身体危害较 大，且在样品转移过程中待检物含量 的损失较大 [7]。因此，本实验以电感 耦合等离子体质谱仪 ICP-MS 对白酒样 样进行 4 种前处理后进行测定，4 种 前处理分别是：①白酒直接进样；② 白酒挥发去醇及酯类用酸定容；③白 酒挥发去醇及酯类，经湿法消解后用 酸定容；④白酒挥发去醇及酯类，经 微波消解后用酸定容。对获得的待测 的白酒样和白酒质控样进行检测，通 过结果分析对比，寻找一种简便、可行、 快速的白酒中铅和锰含量的测定方法。
按照实验确定的仪器参数和条件 分 别 测 定 铅 和 锰 标 准 溶 液 的 响 应 值， 然后分别以铅和锰标准溶液的浓度为横 坐，标相应的响度值为纵坐标，分别绘 制铅和锰的标准曲线。铅的线性方程为： f(x)=3 000 113.418 8X+27 938.412 3， 线 性 相 关 系 数 为 R2=998 6， 锰 的 线 性 方 程 为：f(x)=27 834 999.851 3X+
54 食品安全导刊 2019年11月 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
分析与检测
作液，仪器系统自动绘制工作曲线， 再分别测定白酒和白酒质控样，根据 标准工作曲线和试样稀释倍数计算出 样品中铅和锰的含量。 2 结果与分析 2.1 标准曲线
1 材料与方法 1.1 仪器与试剂
1.1.1 仪器设备 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪（ICPMS），ICAP-RQ 赛默飞世尔科技有限 公司，微波消解仪 TOPEX，上海屹尧 仪器有限公司，电热板，循环冷却水机， 氩气，氦气。 1.1.2 主要试剂 硝酸，优级纯；高氯酸，优级纯； 混合酸（硝酸 + 高氯酸）：4+1，取 4 份硝酸与铅、锰标准溶液，均购买于 国家有色金属及电子材料分析测试中 心，质量浓度为 1 000 μg/mL。 用 1% 硝酸稀释铅、锰标准溶液： 质 量 浓 度 分 别 为：0、10、20、40、 60 ng/mL 与 100 ng/mL， 本 实 验 用 水均为去离子水。 1.2 样品前处理方法 分别对白酒样采用下面方法进行 前处理，并使用电感耦合等离子体质 谱仪（ICP-MS）测定样品中铅和锰的 含量。 方 法 一： 对 白 酒 直 接 进 样： 取 10 mL 样品于容量瓶中，超声波超声 5 min，不进行其他任何处理直接进样 测定，样品重复测 3 次。 方法二：白酒挥发去醇及酯类，用 1% 稀硝酸定容：准确吸取酒样 10.00 mL 于溶样杯中，置于 120 ℃电热板 上蒸发浓缩至近干（1 ～ 2 mL），取

白酒中钒铬锰铁铜镍砷镉锑铅的测定

白酒中钒铬锰铁铜镍砷镉锑铅的测定

白酒中钒、铬、锰、铁、铜、镍、砷、镉、锑、铅的测定电感耦合等离子体质谱法（征求意见稿）编制说明一、标准起草的基本情况（包括简要的任务来源介绍、主要起草单位、起草人等）本项目由贵州省卫生和计划生育委员会组织食品安全地方标准评审委员会专家组进行评审并通过立项，2015年5月11日以“卫计办函[2015]94号”下发任务。

由贵州茅台酒股份有限公司负责。

本标准主要起草单位为：贵州茅台酒股份有限公司本标准主要起草人为：王莉、汪地强、赵振宇、曾稳稳、荣茂、龙薇运、江锋、聂叶、袁河、刘松、李清亮、胡容、饶书恺、申鹰。

二、编制过程（包括编制原则、各阶段工作过程等）1、本标准的编制原则1.1 必要性：白酒中无机元素的来源与酿造环境（土壤、粮食、水源）、酿造工艺、蒸馏工艺、蒸馏设备、陈酿工艺、勾兑、包装等环节密切相关，其含量的高低对产品品质具有重要影响。

该方法一次能快速测定各酿造环节易迁移的风险元素含量，对白酒行业具有重要意义。

1.2 先进性：该方法不需要传统的消解步骤，处理步骤简单并可实现一次性进样检测10种元素，大大提高检测效率，且将该技术应用到白酒检测并未有相关的国家标准。

2、工作过程2.1立项批准2014年6月3日，贵州省卫生和计划生育委员会下发《关于征集2014年贵州省食品安全地方标准制（修）订立项建议的函》（黔卫计函【2014】29号）。

我公司于2014年7月向卫计委提交立项申请，并于2014年8月向食品安全地方标准审评委员会相关专家进行项目申请说明。

2015年5月11日贵州省卫生和计划生育委员会办公室下发《省卫生计生委办公室关于同意<贵州苕粉>等25项贵州省食品安全地方标准立项的通知》（黔卫计办函【2015】94号）。

2.2 任务落实贵州茅台酒股份有限公司技术中心负责试验、起草标准文本；贵州省分析测试研究院负责第一验证；贵州省产品质量监督检测院负责第二验证；贵州省质检院仁怀分院（国家酒检中心）负责第三验证。

微波消解- 石墨炉原子吸收光谱法测定长乐甜酒中的铅和镉

微波消解- 石墨炉原子吸收光谱法测定长乐甜酒中的铅和镉

分析检测微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定长乐甜酒中的铅和镉郝　琴，徐　帅（汨罗市食品药品检验所，湖南岳阳 414400）摘　要：长乐甜酒作为汨罗的地方特色产品，检测其铅、镉的重金属残留十分重要且具有现实意义。

本文通过改良样品的前处理，用微波消解石墨炉原子吸收法同时测定长乐甜酒中铅、镉的含量。

铅、镉的检出限分别为0.05 mg/kg、0.005 mg/kg，加标回收率在96.1%～105.3%，选择的5种代表性长乐甜酒中铅、镉含量均未超出限量值。

该方法不仅操作简单快速，而且准确率较高，适用于长乐甜酒样品中铅和镉的检测。

关键词：长乐甜酒；微波消解；石墨炉原子吸收；铅；镉Determination of Lead and Cadmium in Changle Sweet Wine by Microwave Digestion-Graphite Furnace Atomic AbsorptionSpectrometryHAO Qin, XU Shuai(Miluo City Food and Drug Inspection Institute, Yueyang 414400, China) Abstract: As the most famous local characteristic product in miluo, monitoring changle sweet wine’s heavy metal residue of plumbum and cadmium is very important and has very realistic significance. Through improving the pretreatment of samples, the contents of plumbum and cadmium in changle sweet wine were determined at the same time by graphite furnace atomic absorption spectrometry with microwave digestion. The detection limits of plumbum and cadmium were 0.05 mg/kg, 0.005 mg/kg. The recovery rates were in the range of 96.1%～105.3%.The contents of plumbum and cadmium in five changle sweet wine do not exceed the limits. The method is fast and accurate. It is suitable for the determination of plumbum and cadmium in changle sweet wine.Keywords: Changle sweet wine; microwave digestion; graphite furnace atomic absorption; plumbum; cadmium在汨罗市长乐镇，家家户户都会制作甜酒，手工甜酒已有上千年的历史，其营养丰富、清凉透明、口感醇甜，且风味独特，老少皆宜[1]。

水中铅和镉的含量测定及处理方法

水中铅和镉的含量测定及处理方法

水中铅和镉的含量测定及处理方法摘要：社会的发展离不开化学，化学科学的快速发展，加快了社会发展的速度。

随着经济和科学的发展,人们越来越关注环境和自身健康问题。

铅、镉是环境中主要的无机污染元素,它的累积性、不可逆转性和隐蔽性,严重危及人和动物的健康甚至生命。

本文通过介绍水环境化学分析了环境问题的成因及对人类的危害，简要介绍解决环境问题的化学方法，以及日常生产、生活中保护环境的措施。

关键词：水样;铅;镉;1.样品前处理目前测定铅、镉所用的样品处理方法主要有干灰化法、酸消解法、微波消解法、浸提法、超声波振荡直接消解法等。

1.1 干灰化法干灰化法是传统的样品处理方法之一。

准确称取样品于瓷坩埚中,先小火在可调式电炉上炭化至无烟,移入马弗炉500℃灰化8~10 h至样品呈灰白状,冷却,用稀酸溶解灰分。

曾报道用此法对食品和饲料样品进行处理,测定样品中所含的铅、镉,获得满意的结果。

试验了食用植物魔芋粉末的不同消化方法,发现马弗炉干法灰化导致低熔点镉的损失且由于温度在炉体中的分布不均衡,容易导致部分样品灰化不完全(坩埚内有黑色灰化残留物),建议测定铅、镉时以湿法消解为好。

1.2酸消解法酸消解法是最典型的湿法消解法,也是最常用的一种分解方法。

所用的酸以盐酸、硝酸、高氯酸为主,其它还有氢氟酸和过氧化氢等。

由于此法具有操作方便、设备简单、价格便宜等优点。

1.3 微波消解法微波消解是近年来发展起来的一种崭新、高效的样品预处理技术。

通常用来加热的频率是2450±50 MHz,波长12.24cm,震荡频率为每秒24.5亿次，其原理是利用微波对溶液中分子极化和离子导电两个效应对物质直接加热，物质吸收的能量迅速使其在分子和均匀加热介质间进行重新分配，在电磁场中重新快速定向排列,该过程可产生分子间强烈碰撞和相互摩擦,溶液很快达到沸点,同时微波使酸的离子定向流动，形成离子电流，离子在流动过程中与周围的分子和离子发生高速摩擦和碰撞，使微波能转化为热能。

食品分析中镉含量的几种检测方法

食品分析中镉含量的几种检测方法

2010年第24期（总第159期）NO.24.2010（CumulativetyNO.159）摘要：目前食品中存在的各种有害物质的检测要求越来越严格。

文章阐述了原子吸收光谱法、氢化物发生-原子荧光光谱法、分光光度法、高效液相色谱法、电感耦合高频等离子体发射光谱仪、电化学方法等各种检测镉含量的方法。

关键词：镉含量检测；食品分析；原子吸收光谱法；分光光度法中图分类号：TS207 文献标识码：A文章编号：1009-2374 （2010）24-0040-020　引言随着我国经济的快速发展，人们的生活水平和质量不断提高，对各类食品的要求也不断提高，同时也对食品中存在的各种有害物质的检测要求也越来越严格，食品中镉的主要来源为工业污染以及含镉农药和化肥的使用。

镉及其化合物主要通过消化道和呼吸道进入人体，主要蓄积在肾脏和肝脏，对人体健康具有极大的毒害。

镉的检测方法很多，本文就比较常用的食品分析中镉含量的检测技术和方法作一综述。

1　原子吸收光谱法具体可分为火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法和冷原子吸收光谱法。

1.1　火焰原子吸收光谱法（FAAS）因该法分析精度好等优点而得到广泛应用。

利用光纤压力自控微波密闭消解技术，采用正交试验，优选出最佳消解体系，方法检出限为0.10ng/ml，RSD％为0.52％～1.74％，加标回收率为97.0％～108.0％，用于食品分析中镉含量的测定，结果十分满意。

改性花生壳固相萃取-原子吸收光谱法测定食品样品中痕量镉的方法，在优化的实验条件下，可成功应用于茶叶等食品样品中镉含量的测定，或加入KI-MIBK萃取食品中痕量铅和镉，导入FAAS测定，解决了食品基体物质干扰铅、镉测定的问题。

采用配有螯合树脂微型柱的流动注射预富集原子吸收光谱联用技术，建立了镉的流动注射离子交换预富集原子吸收光谱测定法。

巯基棉富集分离-火焰原子吸收法测定皮蛋中镉含量的分析方法，方法简便，选择性好。

食品分析中镉含量的几种检测方法潘长春（钦州市产品质量监督检验所，广西 钦州 535000）查。

微流动注射-等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉

微流动注射-等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉
丝（ 电阻率 １０ ｍ） 绕 而成 ， ２ 缠 并通 过 电压 调节 器 （ 州 机成 电器 厂 ） 苏 控制 单 通 道微 型 雾化 室 的内壁
温 度为 ９ ０℃ ．ＩＰＭＳ的常规进 样系 统 由蠕 动泵 、 规 同心雾 化器 和梨 形雾 化 室组 成 ， 于测 定 白 Ｃ－ 常 用
酒 消解后 的 Ｃ ｄ和 Ｐ ｂ含 量． 含ｃ ｄ和 Ｐ ｂ的混合 标准溶 液 由 １ ｇ Ｌ多元 素贮 备 液 （ Ｐ Ｘ Ｃ ｒＰ ｅ ｎ ． Ｓ 用 空 白溶 液 逐 ０ｍ ／ Ｓ Ｅ ｅｔ ｒｐＩｃ ，Ｕ Ａ） ｉ 级 稀 释而 成 ；空 白溶 液 为 １ ０ Ｌ的镱 内标 溶 液 ，由 １ ｇ Ｌ的 元 素 贮 备 液 （ Ｐ Ｘ Ｃ ｒＰｅ ｎ ． ０ｍ ／ Ｓ Ｅ ｅｔ ｒｐ Ｉｃ ， ｉ ｕ Ａ 用水 稀释 而成 ， 为载 流将样 品塞带 入 Ｉ ＰＭＳ ｓ） 作 Ｃ — ；高 纯硝 酸 （ ５ ） 自上海 国药 集 团．所 用试 剂 ６％ 购 均为 分析 纯 ， 所有 溶液 均 用 ０ ４ ｘ 滤 膜 过 滤．Ｓ ５ ６型匀 胶 铬 版 （ 层 厚 度 １５ ｎ Ａ 一８ ５光 ．５Ｉ ｍ Ｇ２０ 铬 ４ ｍ， Ｚ １０
高 等 学 校 化 学 学 报
（ 安瑞迈 分 析仪器 厂 ） ＭＡ Ｓ５微 波消 解 仪 （ 国 Ｃ Ｍ 公 司 ） 自制 的毛 细 管微 量 雾化 器 （ — ＭＮ） 西 ； Ｒ 美 Ｅ ． ｄＣ 和带加 热套 的单通 道微 型雾 化室 用作微 流动 注射 进样 系统 的雾化 去溶装 置 ．ｄＣ － ＭＮ 由拉尖 的石 英进 样
中图分类号
白酒 中 的 ｃ ｄ和 Ｐ ｈ能在人 体 内 的肝 、肾 、脑 等组织 或 器 官 中 富集 ，当其 浓度 超 过 一定 阈值 ， 损 会 害神经 、肠 胃、生殖 系统 和骨骼 等器 官 的功 能 ，危 害饮酒 者 的健 康 ．因此 ，测定 白酒 中 的 ｃ ｄ与 Ｐ ｂ 具 有 重 要 意 义 ．测 定 白酒 中金 属 元 素 总 量 的 常用 方 法 有 原 子 吸 收 光谱 法 ¨ 、等 离 子 体 发 射 光 谱 法 －］ 等离 子体 质 谱 法 ¨等 ．其 中 ，等 离 子 体 质 谱 （Ｃ — ） 因 具 有 灵 敏 度 高 、线 性 范 围 宽 ８和 ＩＰＭＳ 法 （ ９个数 量级 ） ７～ 、可 多元 素 同时测定 、谱线 简 单 和 背景 低 等 特点 ¨ ，已成 为 分 析 白酒 中金 属 元 素 的最佳 方法 之一 ．但 由于 白酒 样 品 中 乙醇 含量 较 高 ，直 接将 其 引 入 ＩＰＭＳ会 导致 等 离 子体 不 稳 定 和 Ｃ— 碳 沉积 现象 ， Ｈ ，通常 要经 过 消解 ’］ 挥 发 ＇ 或 大量稀 释 ， ，］ 加、 “ 后才 能测 定 ．但 消解 法 和挥发 法操 作 繁琐 ， 易 引起 待测组 分 的损失 和 污染 ；大量稀 释会 导 致 方法 的实 际检 出 限提 高 ，使 低含 量 的元 容 素难 于测 定 ， 需 以标准 加入 法或 与基 体 匹配 的标准 溶液 来 消除 乙醇基 体引起 的信 号偏 差 。． 且 。

电感耦合等离子体发射光谱法测定玻璃白酒瓶中砷和锑的迁移量

电感耦合等离子体发射光谱法测定玻璃白酒瓶中砷和锑的迁移量

电感耦合等离子体发射光谱法测定玻璃白酒瓶中砷和锑的迁移量作者：刘莉芳来源：《食品安全导刊·下》2024年第07期摘要：目的：建立电感耦合等离子体发射光谱法测定玻璃白酒瓶中砷和锑迁移量的分析方法。

方法：白酒瓶样品使用食品模拟物在22 ℃条件下浸泡24 h，过0.45 μm微孔滤膜后使用电感耦合等离子体发射光谱仪测定。

结果：砷和锑元素在一定的线性范围内线性关系良好，检出限分别为0.05 mg·L-1、0.1 mg·L-1，加标回收率为91.9%～105.7%，相对标准偏差为1.36%～4.52%。

结论：该方法前处理操作步骤简便、结果精准且检测效率高，适用于玻璃白酒瓶中砷和锑迁移量的高通量检测。

关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；玻璃白酒瓶；砷；锑Abstract： Objective： An analytical method for the determination of arsenic and antimony migration in glass Baijiu bottles by inductively coupled plasma emission spectrometry was established. Method： The samples of Baijiu bottles were soaked in food simulant at 22 ℃ for 24 h， and then measured by using 0.45 μm microporous filter membrane with inductively coupled plasma em ission spectrometer. Result： Arsenic and antimony had good linear relationship in their respective linear ranges， and the detection limits were 0.05 mg·L-1 and 0.1 mg·L-1， respectively. The recoveries were 91.9% to 105.7%， and the relative standard deviation was 1.36% to 4.52%. Conclusion： The method is simple， accurate and efficient， and is suitable for the high-throughput detection of arsenic and antimony migration in glass Baijiu bottles.Keywords： inductively coupled plasma atomic emission spectrometry; glass Baijiu bottle; arsenic; antimony盛装食品的包装玻璃容器直接与各种食品、酒水、饮料等接触，其质量优劣与食品的质量和消费者的身体健康紧密相关[1]。

电感耦合等离子体质谱测定豉香型白酒中48种元素

电感耦合等离子体质谱测定豉香型白酒中48种元素

电感耦合等离子体质谱测定豉香型白酒中48种元素摘要：选取豉香型白酒作为研究对象，采用电感耦合等离子体质谱仪测定豉香型白酒中无机元素数据，在选定的最佳测试条件下，建立了豉香型白酒中多元素同时测定的分析方法。

结果表明，豉香型白酒在不同生产环节的酒样中铅、锰、砷、镉、汞等48种金属元素的含量存在一定差异。

ICP-MS分析豉香型白酒的多种元素具有分析准确度高、速度快、方法简便等优点，为研究元素在酿酒过程中的迁移提供了依据。

关键词：电感耦合等离子体质谱；多元素分析；豉香型白酒豉香型白酒是广东省具有悠久历史的地方性传统产品，其生产工艺特殊，成品酒酒度低，风味独具一格，深受省、港、澳和东南亚地区消费者所喜爱，历年来出口量均达万吨，居我国白酒出口量之榜首。

近十几年来，对豉香型白酒风味物质的研究和食品安全分析越来越深入。

但是，这些工作主要集中于对豉香型白酒中有机物特别是挥发性有机化合物的分析测试，针对元素的测试则只包含了少数几个在相关法规中受控的元素如铅、锰等的测定上，且其测定方法较为繁琐，测定元素较单一[1,2]。

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS ）是目前最强有力的多元素快速分析技术之一。

它几乎可以同时测定元素周期表中的所有元素。

相比于其他无机分析技术，它具有灵敏度高、背景计数低、检出限低、线性动态范围宽等优势，尤其是同时测定多元素时，其分析能力更为强大[3-5]。

本研究选取广东省地产豉香型白酒为研究对象，采用 ICP-MS对酒中48 种元素进行了分析。

建立一种ICP-MS法的豉香型白酒中48种元素测定的方法，分析了不同生产环节酒产品中元素的含量差异，以期发现元素的迁移规律。

1材料与方法1.1 仪器、试剂与材料豉香型白酒：斋酒、肉酒、成品酒，均由广东省佛山市某酒厂提供。

元素标准溶液：混合标准溶液1（100μg/mL，含Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu，介质5% HNO3），混合标准溶液2（100μg/mL，含Ti、Mn、As、Cd、Sn、Hg、Pb、Bi、Li、Be、B、Mg、Al、P、K、Ca、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Se、Rb、Sr、Mo、Sb、Ba、Pt、Tl，介质3.0mol/L HCl），上述标准溶液均由国家有色金属及电子材料分析测试中心提供。

直接进样和微波消解——石墨炉原子吸收测定白酒质控样品中的铅

直接进样和微波消解——石墨炉原子吸收测定白酒质控样品中的铅

繁琐。 白酒作为蒸馏酒，是淀粉或者糖质原料经发酵剂
的糖化发酵，再蒸馏、贮存、勾兑而制成 [4]。考虑蒸 馏酒经发酵蒸馏后基体中其他固形物质含量极少，主 要成分是水、乙醇及微量香味物质。因此，可采用石 墨炉原子吸收法直接测定蒸馏酒中铅含量 [5]。研究人 员将白酒通过简单的处理，通过优化仪器及实验条件， 用石墨炉原子吸收法直接测定出白酒铅含量 [6-8]。本 实验采用稀释白酒样品后直接进样和微波消解法进行
◎ 刘 鸿 （安阳市食品药品检验检测中心，河南 安阳 455000）
Liu Hong (Anyang Inspection and Testing Center for Food and Drug Control, Anyang 455000, China)
摘 要：采用石墨炉原子吸收法，探讨用直接进样法和微波消解法分别测定 2 个白酒质控样品中的铅，结 果表明，2 个质控样品分别用两种方法处理，3 次测定结果均在证书给定的范围内，且直接进样测定结果重复性 明显优于微波消解进样。在测定白酒中的铅时，直接进样法简便快捷、安全环保、准确度、重复性好。
样品前处理，采用硝酸钯作为基体改进剂，通过优化 石墨炉升温程序，用石墨炉原子吸收法对白酒质控样 品中铅进行测定，来探讨 2 种处理方法对测定结果的 影响。
作者简介：刘 鸿（1978—），女，硕士，工程师；研究方向为食品检测。
XIANDAISHIPIN 现代食品 /163
分析检测 Analysis and Testing
1 材料与方法
1.1 仪器
德国耶拿原子吸收光谱仪 ZEEnit 700P 配石墨炉 原 子 化 器、 自 动 进 样 器、 铅 空 心 阴 极 灯、 高 纯 氩 气 （99.999%）、Mars 6 CLASSIC 微波消解仪，内置双 光路温度控制系统和全罐异常压力监控系统；电热消 解仪（型号：EHD-40，北京东航科仪仪器有限公司）； 电子天平（型号：MS105DU，梅特勒托利多）；明澈 24UV 超纯水处理器 1.2 试剂

电感耦合等离子体质谱法同时测定白酒中的6种重金属元素

电感耦合等离子体质谱法同时测定白酒中的6种重金属元素

电感耦合等离子体质谱法同时测定白酒中的6种重金属元素张丹丹;高洁;周宇;李永华【摘要】采用水浴蒸干稀酸溶解法处理样品,建立以钪(Sc)、锗(Ge)、铟(In)、铋(Bi)元素标准溶液为内标,通过电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定样品中6种重金属元素的方法.结果表明,Hg元素在0～10 μg/L范围内、其他元素(Pb、Cu、Cd、Cr、As)在0～50μg/L范围内,标准曲线线性良好,相关系数为0.999 6～0.999 9;检出限较低;相对标准偏差(RSD)均＜4.0％;三个不同水平加标回收率为95％～104％.10种酒样中的6种金属含量均在允许范围内.该方法操作简便,能同时测定白酒中的多种金属元素,结果快速、准确,可用于白酒产品的质量控制和分析.【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2018(037)007【总页数】4页(P185-188)【关键词】白酒;重金属;电感耦合等离子体质谱法【作者】张丹丹;高洁;周宇;李永华【作者单位】济宁医学院公共卫生学院,山东济宁272067;济宁出入境检验检疫局,山东济宁272000;济宁医学院公共卫生学院,山东济宁272067;济宁医学院公共卫生学院,山东济宁272067【正文语种】中文【中图分类】O657.63白酒是我国传统的蒸馏酒，也是世界六大蒸馏白酒之一。

白酒酿造时与蒸酒器具、输酒管路及贮酒容器的接触，酒糟的蒸酒过程，基酒及加浆水的勾兑过程均易引入重金属而对酒体造成污染[1]。

不同重金属元素以不同的形态存在于酒体中，对白酒风味和质量产生影响，多数重金属元素进入人体有累积效应，会对人体健康造成危害[2-3]，因此，对白酒中重金属的检测具有重要意义。

食品中金属元素的测定通常采用的方法有原子吸收光谱法[4-5]、原子荧光光谱法[6]、原子发射光谱法[7]、电化学分析法[8-9]、电感耦合等离子体质谱（inductively coupled plasma-mass spectrometry，ICP-MS）[10-12]技术等。

电感耦合等离子体质谱仪进行白酒中39种元素分析的研究

电感耦合等离子体质谱仪进行白酒中39种元素分析的研究

于名优酒类原产地的分析[4]。因此对白酒中的微量 类的分析检测、真假鉴别以及原产地保护等方面；而
元素进行分析测定，对于白酒品质的控制有着重要 在我国，运用 ICP- MS 进行白酒中多种元素测定的应
意义。
用还较少，目前已有的前处理方法也各有不足。
* 项目来源：国家重大科学仪器设备开发专项子项目 " 国产 ICP - MS 在食品质量安全领域的应用研究 （" No.2011YQ060100） 收稿日期：2014- 08- 08 作者简介：马翛然（1989- ），男，河北人，硕士研究生。现于中国食品发酵工业研究院攻读硕士，发酵工程专业，研究方向为食品中元素分析。 ** 通讯作者：刘 立。
2.4 线性关系及方法检出限
0.8%~5.0%，加标回收率 80.5%~111.5%
表 2 方法线性范围、检出限及内标元素
元素 在线内标 线性范围(μg/L) 相关系数 检出限(μg/L) 元素 在线内标 线性范围(μg/L) 相关系数 检出限(μg/L)
Li
In
Be
In
B
Rh
NaΒιβλιοθήκη RhMgRh
Al
Rh
中图分类号：TS262.3;TS207.3
文献标识码：B
Determination of 39 Trace Elements in Chinese Liquor by ICP-MS
MA Xiao- ran1,Liu Li1,2**,SHI Qian- yu1,2,KE Run- hui1,2,YANG Kai3,CHI Ying3,YIN Jian- jun1,2,SONG Quan- hou1,2
数值 1550W 0.1r/s 10mm 15L/min

微波消解等离子发射光谱法同时测定白酒中的元素

微波消解等离子发射光谱法同时测定白酒中的元素

微波消解等离子发射光谱法同时测定白酒中的元素何世兴;刘宇驰;卓毓崇;罗文业【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2011(000)005【摘要】等离子发射光谱仪在使用前要进行调试,包括仪器各工作参数的优化,分析谱线的选择,准确度、精密度和加标回收率试验,以及样品处理、微波消解程序的试验确定等,最终确定分析参数和分析方法.该方法的优点是分析速度快、重复性好、线性范围宽和可同时分析多个元素.利用等离子发射光谱仪和建立的方法,开展了样品酒中元素的分析检测,结果表明,该方法满足成品酒中铅、锰含量的检测,对白酒中多元素的检测也有明显的效果.【总页数】4页(P110-112,129)【作者】何世兴;刘宇驰;卓毓崇;罗文业【作者单位】四川郎酒集团有限责任公司,四川古蔺646523;四川郎酒集团有限责任公司,四川古蔺646523;四川郎酒集团有限责任公司,四川古蔺646523;四川郎酒集团有限责任公司,四川古蔺646523【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7;O657.3【相关文献】1.微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稻米中钼元素含量 [J], 郑翌;林毅侃;李清清2.微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定铜阳极泥中的有害元素Pb、As、Cd、Cr [J], 冯廷建;侍金敏;燕娜;史海军;祁光增;马鑫;王新潮3.微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定铜阳极泥中的有害元素Pb、As、Cd、Cr [J], 冯廷建;侍金敏;燕娜;史海军;祁光增;马鑫;王新潮4.微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定煤飞灰中6种主要元素 [J], 包倩倩;张勤;冯向东5.四酸微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤中6种重金属元素[J], 周富强;刘松;冉菲;黄凤红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定白酒中23种微量元素

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定白酒中23种微量元素

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定白酒中23种微量元素万益群;潘凤琴;柳英霞;俞勇【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2009(029)002【摘要】应用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)建立了定量分析江西白酒中As,Ba,Co,Ni,Cu,Be,sr,Cr,Mn,Li,P,Se,Pb,Bi,Cd,B,Zn,Mg,Fe,K,Na,Ca,Al等23种微量元素的新方法.考察了不同地域生产的白酒以及同一厂家生产的不同酒精度和品质白酒中微量元素含量的差别.白酒经少量硝酸消化,样品消解完全,可以满足ICP-AES检测的要求.结果的相对标准偏差为0～5.81%,加标回收率为90.5%～107.6%,方法具有较好的准确度和精密度.研究结果可作为进一步探讨白酒质量与微量元素之间关联性的参考.【总页数】5页(P499-503)【作者】万益群;潘凤琴;柳英霞;俞勇【作者单位】南昌大学食品科学教育部重点实验室,江西,南昌,330047;南昌大学分析测试中心,江西,南昌,330047;南昌大学分析测试中心,江西,南昌,330047;南昌大学分析测试中心,江西,南昌,330047;南昌大学分析测试中心,江西,南昌,330047【正文语种】中文【中图分类】O657.3【相关文献】1.甲苯溶解直接进样-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定柴油抗磨剂中11种微量元素 [J], 李鹰;俞晓峰;夏晓峰;李剑;赵琎2.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锰铁合金、\r锰硅合金和金属锰中8种微量元素 [J], 刘宪彬;贾慧荣;褚振全3.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钴产品生产过程净化液中12种微量元素[J], 徐艳燕;朱国忠;柴瑾瑜;韩峰;潘丽娟;张科翠4.电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定不同产地丹参中微量元素 [J], 蔡鹏; 常相伟; 朱琼5.微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定众生丸中9种微量元素 [J], 曾尊祥;肖华;李洁;许先芳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究

全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究

全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究河南郑州450000摘要：氰化物是一种剧毒化合物，其中大部分是人工制造的，但有些仍存在于天然物质中，如苦杏仁、鱼芯和木薯。

固体液体混合中氰化物的主要来源是原料中微量氰化物水解产生的六氯环己烷。

虽然大多数氰化物可以在原料烹饪过程中挥发，但少量氰化物仍留在液体中。

国家卫生部在GB2757-2012《国家食品安全标准》中规定，蒸馏液中的氰化物含量为≥8.0毫克/升(氰化物含量根据100%的酒精含量被转换)。

测定液体中氰化物含量的一般方法包括分光光度法、头部空间气相色谱、电化学法和定性法。

由于其他因素的影响，电化学方法精度较低；上部图像色谱灵敏度低；定性方法不能用于定量检测。

有鉴于此，分光光度法是检测白酒中氰化物的较好选择。

本文主要分析全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究。

关键词：白酒；氰化物；全自动流动注射分析仪；分光光度计引言我国在GB2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定，蒸馏酒及其配制酒中氰化物应＜8.0mg/L。

目前，国内白酒中氰化物测定主要采用GB5009.36-2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》中的异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，主要的前处理方法有调节pH、蒸馏、水浴、比色等。

前处理方法蒸馏需要约40min，水浴需要40min，该方法对操作性要求较高，前处理过程复杂，耗时长，难以连续进行测定。

因此，对于蒸馏酒及其配制酒中氰化物日常监测分析而言，建立一种适合于蒸馏酒及其配制酒氰化物测定的低成本、快速且准确度高的方法尤为重要。

本试验利用全自动多参数流动注射分析仪，对影响白酒中氰化物测定的各种因素进行探究，有效降低了白酒中基质的干扰，并提高了准确度和灵敏度，满足了测定各种白酒中氰化物的要求。

1、材料与方法1.1实验仪器全自动多参数流动注射分析仪，紫外可见分光光度计，比色管（10mL），电加热板，恒温水浴锅，水蒸气蒸馏装置，移液管，容量瓶等。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定五种酿酒专用粮中金属元素含量

微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定五种酿酒专用粮中金属元素含量

微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定五种酿酒专用粮
中金属元素含量
郭莉;魏金萍;谢正敏;安明哲;黄箭;张倩;李曦
【期刊名称】《食品与发酵科技》
【年(卷),期】2022(58)2
【摘要】建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法检测五种酿酒专用粮中金属元素的测定方法。

用微波消解法对样品进行前处理,采用碰撞池(CCT)模式同时测定高粱、小麦、大米、玉米、糯米中Cr、As、Cd、Pb四种金属元素。

结果表明:该方法检出限在0.003~0.031μg/L之间,各元素标准曲线相关系数在0.9992~0.9997之间,相关性良好;元素加标回收率在89.44%~105.5%之间;6次平行测定的相对标准偏差在2.142%~3.670%之间。

五种酿酒专用粮中Cr、As、Cd、Pb含量均低于国家标准规定的限量要求。

该分析方法快速、简便、准确、灵敏度高,为酿酒专用粮中多元素快速分析提供参考。

【总页数】5页(P145-149)
【作者】郭莉;魏金萍;谢正敏;安明哲;黄箭;张倩;李曦
【作者单位】宜宾五粮液股份有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.3
【相关文献】
1.微波消解电感耦合等离子体质谱法同时测定生姜药材中\r6种重金属元素含量
2.微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定祖师麻中重金属元素含量
3.微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定普洱茶中9种金属元素含量
4.微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定铅精矿、锌精矿中七种稀有金属元素含量
5.微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定铅精矿、锌精矿中七种稀有金属元素含量
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Vol.33高等学校化学学报No.92012年9月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1957~1963微流动注射⁃等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉郝　丽1,程和勇2,刘金华1,殷学锋1,2(1.杭州师范大学材料与化工学院,杭州310036;2.浙江大学化学系微分析系统研究所,杭州310027)摘要　研制了多采样体积的微流控芯片,结合普通的八通阀实现了等离子体质谱(ICP⁃MS)亚微升级样品的进样.研究了白酒基体[52%(体积分数)乙醇]引入量对ICP 的稳定性和裂解后所产生碳干扰的情况,考察了进样体积与灵敏度的关系,并优化了载流流速.实验结果表明,当进样量低于0.8μL 时,ICP⁃MS 能长时间正常运行,未出现积碳现象;进一步将进样量降到0.3μL 以下,可消除白酒基体中的碳所引入的质谱干扰.在此基础上建立了用微流动注射ICP⁃MS 直接测定白酒中Pb 和Cd 的方法,每小时可分析45个样品,Pb 和Cd 的检出限分别为12和42ng /L.以水标准溶液直接测定了6个白酒样品中的Cd 和Pb 含量,结果与微波消解⁃常规进样系统ICP⁃MS 的分析结果一致.关键词　微流控芯片;亚微升进样;等离子体质谱(ICP⁃MS);白酒;直接分析中图分类号　O657 文献标识码　A DOI :10.3969/j.issn.0251⁃0790.2012.09.014收稿日期:2011⁃11⁃28.基金项目:国家自然科学基金(批准号:21075110,20890020)和杭州钱江特聘学者项目(批准号:HZ2010⁃41)资助.联系人简介:殷学锋,男,教授,博士生导师,主要从事微流控芯片分析研究.E⁃mail:yinxf@白酒中的Cd 和Pb 能在人体内的肝㊁肾㊁脑等组织或器官中富集,当其浓度超过一定阈值,会损害神经㊁肠胃㊁生殖系统和骨骼等器官的功能,危害饮酒者的健康[1~3].因此,测定白酒中的Cd 与Pb 具有重要意义.测定白酒中金属元素总量的常用方法有原子吸收光谱法[1~5]㊁等离子体发射光谱法[6~8]和等离子体质谱法[9~11]等.其中,等离子体质谱(ICP⁃MS)法因具有灵敏度高㊁线性范围宽(7~9个数量级)㊁可多元素同时测定㊁谱线简单和背景低等特点[10~12],已成为分析白酒中金属元素的最佳方法之一.但由于白酒样品中乙醇含量较高,直接将其引入ICP⁃MS 会导致等离子体不稳定和碳沉积现象[9,13,14],通常要经过消解[6,10]㊁挥发[6,11]或大量稀释[6,7]后才能测定.但消解法和挥发法操作繁琐,容易引起待测组分的损失和污染[6];大量稀释会导致方法的实际检出限提高,使低含量的元素难于测定,且需以标准加入法或与基体匹配的标准溶液来消除乙醇基体引起的信号偏差[6].直接测定有机溶剂中的金属含量是当前ICP⁃MS 研究的热点之一.通过使用微量雾化器㊁减少进入ICP 的溶剂量或在氩气中加入氧气等措施可缓解或克服上述干扰[13,14].但有机溶剂所导致的碳干扰[14]则难以完全除去,需要通过标准加入法[15,16]进行校正,从而降低了分析效率.用普通四级杆质谱和氩气直接测定白酒中痕量重金属迄今尚未见报道.本文研制了多采样体积微流控芯片,结合普通流动注射分析中使用的八通阀实现了ICP⁃MS 亚微升级样品的进样.在此基础上,研究了进入ICP 的白酒绝对量对ICP 稳定性及有机溶剂裂解后碳干扰大小的影响,考察了进样体积与灵敏度的关系,优化了载流流速,建立了微流动注射⁃ICP⁃MS 直接测定白酒中Pb 和Cd 的方法.1　实验部分1.1　仪器与试剂X Series Ⅱ等离子体质谱仪(美国热电公司);PHD 70⁃2000注射泵(美国哈佛仪器公司);八通阀(西安瑞迈分析仪器厂);MARS 5微波消解仪(美国CEM 公司).自制的毛细管微量雾化器(d⁃CMN)和带加热套的单通道微型雾化室用作微流动注射进样系统的雾化去溶装置.d⁃CMN 由拉尖的石英进样毛细管(内㊁外径分别为0.25和0.37mm,尖端出口处内㊁外径分别为30和40μm)㊁雾化器器体和聚四氟乙烯(PTFE)适配器3部分组成[17];单通道微型雾化室的加热套采用直径为0.11mm 的镍铬电热丝(电阻率120Ω/m)缠绕而成,并通过电压调节器(苏州机成电器厂)控制单通道微型雾化室的内壁温度为90℃[18].ICP⁃MS 的常规进样系统由蠕动泵㊁常规同心雾化器和梨形雾化室组成,用于测定白酒消解后的Cd 和Pb 含量.含Cd 和Pb 的混合标准溶液由10mg /L 多元素贮备液(SPEX CertiPrep Inc.,USA)用空白溶液逐级稀释而成;空白溶液为10μg /L 的镱内标溶液,由10mg /L 的元素贮备液(SPEX CertiPrep Inc.,USA)用水稀释而成,作为载流将样品塞带入ICP⁃MS;高纯硝酸(65%)购自上海国药集团.所用试剂均为分析纯,所有溶液均用0.45μm 滤膜过滤.SG 2506型匀胶铬版(铬层厚度145nm,AZ⁃1805光胶,胶厚570nm,平整度等级Um)和抛光片(平整度等级Um)均购自长沙韶光微电子总公司.1.2　多采样体积微流控芯片的制作多采样体积微流控芯片的设计和通道长度如图1(A)所示.所有通道深100μm,宽300μm.孔A 和K 为载流入口,孔B 为试样入口,孔C ~J 分别为采样通道长度分别为5mm(P 1⁃P 2),10mm(P 1⁃P 3),15mm(P 1⁃P 4),20mm(P 1⁃P 5),25mm(P 1⁃P 6),30mm(P 1⁃P 7),35mm(P 1⁃P 8)和40mm(P 1⁃P 9)的出口.Fig.1　Channel design of the microfluidic chip with dimensions given in mm (A ),schematic diagram of thechip⁃based microflow injection (μFI )setup on loading stage (B )and injection stage (C )PP:peristaltic pump;SP:syringe pump;SV:eight channel multifunctional valve;SN:solid stainless steel needle;T:transfer capillary.采用传统的光刻和湿法刻蚀技术[19,20]制作芯片,所用的掩膜采用CorelDRAW 9.0软件设计,用高分辨率激光照排机在照相底片上制得光刻掩膜.用JKG⁃2A 型光刻机(上海学泽光学机械厂)将掩膜上的图形转移到铬版基片的光胶层,用质量分数为0.5%的NaOH 除去光胶,用除铬液除去铬层,然后在40℃恒温水浴中用玻璃刻蚀液刻蚀100min.用2.0mm 金刚石钻头在孔A ~J 的相应位置打孔后,用乙醇(或丙酮)除净表面光胶,用除铬液将铬层完全除去后,依次用水㊁氢氧化钠和超纯水将基片和抛光片洗净.在超纯水中将基片和抛光片直接贴合,用电吹风吹干后,放入箱式电阻炉中加热键合.将外径1.8mm㊁内径0.25mm 的聚四氟乙烯管插入孔A ~J 中,并以环氧树脂胶将间隙处密封.在芯片试样出口处用直径0.35mm 的钨钢钻头打1个约3mm 深的小孔,然后用尖端磨平的直径0.35mm 的8591高等学校化学学报 Vol.33　麻花钻将通道底部磨平,超声去除通道内的玻璃碎屑[21].将一段长3cm 的石英毛细管(内径0.075mm,外径0.365mm)塞入小孔,并以环氧树脂胶密封,另一端与d⁃CMN 的进样毛细管连接.1.3　实验步骤基于芯片的微流动注射进样系统如图1(B)所示.系统由注射泵㊁八通阀㊁多采样体积的微流控芯片和蠕动泵组成.实验前以超纯水冲洗芯片及所有连接管路,排出气泡后,根据采样体积从孔C ~J 中选择1个样品出口孔.如图1(B)中选定孔J 为出口孔,其余孔均用不锈钢针插入内径为0.25mm 的聚四氟乙烯管中使其密闭.通过控制八通阀的阀位,可将亚微升级的样品溶液定量注入到d⁃CMN 中.其进样过程分2步:(1)将八通阀置于充样位置,充样时间为5s,如图1(B)所示.蠕动泵以0.05mL /min 的流速将样品经八通阀和孔B 注入微流控芯片,经采样通道P 1⁃P 9从孔J 排出;同时注射泵以20μL /min 的流速推动载流从孔K 进入微流控芯片,在交叉点P 10处分成2路,一路经d⁃CMN 的进样毛细管进入ICP⁃MS,另一路经P 9从孔J 流出微流控芯片[图2(A)和(B)].(2)将八通阀置于如图1(C)所示注射位置,此时孔B,J 和K 被八通阀同时关闭;注射泵推动载流以20μL /min 的流速经八通阀从孔A 进入,将采样通道P 1⁃P 9中形成的样品塞带入d⁃CMN 中[图2(C)],同时ICP⁃MS 以TRA 模式采集111Cd 和208Pb 的信号,45s 后将八通阀切换到充样位置.更换样品时,将第一步的充样时间增加30s,用新样品将微通道中吸附的残余样品置换完全.ICP⁃MS 的最佳实验条件见表1.Fig.2　Schematic representation of sub⁃microlitre sample introduction procedure(A)Sample loading;(B)charge coupled device image on the sample loading stage(0.01mol /L phloxine solution was served as the sample and 2%brilliant blue solution was served as the carrier);(C)sample injection stage (symbol ×”indicated that the flow stream was blocked).Gray region indicates carrier and black region indicates the sample.The gray arrows indicate the direction of the carrier flow and the black arrows indicate the direction of the sample flow.Table 1　Operating parameters for the μFI⁃ICP⁃MS systemForward power /W 1200Sampler(orifice diameter,mm)1.1Skimmer(orifice diameter,mm)0.9Cool /(L㊃min -1)13.02Auxiliary /(L㊃min -1)0.72Nebulizer /(L㊃min -1)0.95Temperature of spray chamber /℃μFI sampling system:90Conventional sampling system:3Isotope monitored111Cd,208Pb Data acquisition mode Time⁃resolved analysis(TRA)TRA duration time /s45Dwell time /ms 50Carrier flow rate /(μL㊃min -1)20Quantified by Peak height 1.4　酒样的前处理实验所用不同品牌的乙醇体积分数为52%的瓶装白酒均购自杭州超市.采用微流动注射⁃ICP⁃MS 联用方法进样分析前,所有白酒样品均过0.45μm 滤膜.对采用常规进样方式分析的酒样进行微波消解[10]:移取2mL 酒样至微波消解罐中,水浴加热1h 后加入5mL 硝酸,于通风橱内静置预消解1h,然后经微波消解仪消解(7min 内从25℃升温到120℃,保持5min,再升至150℃,保持3min,最后升至180℃,保持3min),冷却后转移到20mL 容量瓶中,以超纯水9591　No.9　郝　丽等:微流动注射⁃等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉定容至刻度待测.2　结果与讨论2.1　多采样体积的微流控芯片为研究白酒引入量对ICP 的稳定性和碳干扰的影响,制作了图1(A)所示的多采样体积的微流控芯片.当采样管出口孔C ~I 被封闭后,图1所示的多采样体积微流控芯片可简化为图2的固定采样体积微流控芯片.在图1(B)所示的充样阶段,由于载流进样口A 被八通阀切断,蠕动泵输送样品溶液经进样口B 进入微流控芯片,同时由注射泵输送的载流经载流进样口K 进入微流控芯片,由于d⁃CMN 的进样毛细管出口端很细,内径只有30μm [17],因此载流在交叉点P 10处分成两路,一路经d⁃CMN 的进样毛细管进入ICP⁃MS,另一路经交叉点P 9后和样品溶液并流后从出口J 流出芯片[图2(A)和(B)],在采样通道P 1⁃P 9间形成稳定的样品塞.在图1(C)所示的注射阶段,关闭蠕动泵,停止输送样品溶液,同时改变八通阀的阀位,使孔K,B 和J 被切断,孔A 被接通.注射泵输送的载流经载流进样口A 进入微流控芯片中,将P 1⁃P 9间形成的样品塞经d⁃CMN 注入ICP⁃MS[图2(C)].通过改变采样通道出口孔的位置,样品塞长度可在5,10,15,20,25,30,35和40mm 间任意调节.例如将采样管出口孔J 密闭,将出口孔C 打开,并将C 取代J 与八通阀相连接,重复上述采样步骤时,仅采样管P 1⁃P 2内充满样品,样品塞长度为5mm.微通道截面的上下底宽分别为100和300μm,高为100μm,截面积为0.02mm 2.可见,通过改变采样管出口孔的位置,可在0.1~0.8μL 范围内改变ICP⁃MS 的进样量.以50μg /L 的多元素混合水标准溶液为样品,进样体积不同时ICP⁃MS 的测定精密度见表2.当进样体积最小(0.1μL)时,其相对标准偏差不高于2.5%,精密度随着进样体积的增大而提高,说明该微流动注射进样系统能够实现高精度的亚微升级试样的引入,并具有进样体积可变㊁加工简便和价格低廉等优点.Table 2　Precisions for various sample loop volumesIsotopePrecisions(RSD%,n =6)0.1μL 0.2μL 0.3μL 0.4μL 0.5μL 0.6μL 0.7μL 0.8μL 111Cd 2.21.30.860.630.610.610.460.52208Pb 2.51.10.810.820.650.710.650.562.2　白酒的基体效应为了研究白酒基体引入量对ICP 稳定性和积碳程度的影响,以52%(体积分数)乙醇模拟白酒基体,配制了Cd 和Pb 含量为50μg /L 的溶液.将进样量固定在0.8μL,每2min 进样1次,共分析45次,90min 内111Cd 和208Pb 信号强度均无显著变化,结果见图3.ICP 也稳定不变,未见积碳现象.表明当样品进样量降低到亚微升后,ICP⁃MS 能连续正常工作.Fig.3　ICP stability with time at the sampling volume of 0.8μL进一步测定了不同进样体积时52%乙醇溶液中Cd 和Pb 的信号强度,并与其水溶液的测定值相比较,结果示于图4.在以水为基体的样品溶液中,Cd 和Pb 的测定信号随进样体积的增大而增强.在以52%乙醇为基体的溶液中,当进样量很小(0.1~0.3μL)时,与相同进样体积时水基体中Cd 和Pb 的测定值无明显差异;但进样体积超过0.3μL 后,在52%乙醇中Cd 和Pb 的信号强度低于在水基体中的测定值,且进样体积越大,负偏离程度也越大.在本实验中,含52%乙醇基体的样品溶液以样品塞的形式经雾化器进入ICP,样品塞前后均为载流水溶液,样品塞和载流水溶液在雾化室中动态混合,随进样体积的增大,进入ICP 气溶胶中乙醇比例不断升高,过多的乙醇在ICP 中蒸发会吸收大量能量,改变ICP 的物理性质,从而导致分析信号的降低[22].另外,水是ICP 中氧的主要来源[23],0691高等学校化学学报 Vol.33　水溶性有机物可通过用水稀释,在高温条件下从水中获取氧形成CO 2而挥发[24,25].当进样体积低至0.3μL 时,进入ICP 气溶胶中的氧能完全氧化乙醇裂解生成的微量碳,形成碳氧化物而挥发,从而不影响Cd 和Pb 的测定,因此与水基体中Cd 和Pb 的测定值无明显差异.综合考虑灵敏度和基体干扰,选择进样体积为0.3μL,并选择以纯水配制的标准溶液用外标法进行定量分析.Fig.4　Relationship between the sampling volume and the signal intensities of 50μg /L111Cd (A )and 208Pb (B )in water (a )and 52%ethanol (b )Carrier flow rate:20μL /min.2.3　载流流速的优化考察了进样体积为0.3μL,载流流速分别为5,10,20,30和40μL /min 对ICP⁃MS 信号的影响.结果表明,Cd 和Pb 的信号强度随着载流流速的增大而增加,并在20μL /min 时达到最大;继续增大载流流速,其信号强度反而下降;且样品峰宽随载流流速的增加而变窄,但当载流流速超过20μL /min 后峰宽基本保持不变.由于样品峰高取决于样品带中分析物的最大浓度,增加载流流速能减少样品带在管路中的停留时间,即分子扩散导致的谱带拓宽效应更小,而载流流速过高(>20μL /min)时d⁃CMN的雾化效率降低,样品峰高也将降低.因此,选择载流流速为20μL /min,以获得最高的测定灵敏度.2.4　白酒中Cd 和Pb 的含量测定在最佳条件下,测定了浓度分别为0(空白溶液),4,10,20和50μg /L 的系列标准溶液,计算得到该方法的回归方程㊁线性回归系数和灵敏度.测定空白溶液11次,计算出11个数据的标准差,标准差的3倍除以回归曲线的斜率即为方法的检出限,结果见表3.同时对20μg /L 的标准溶液和样品溶液S5平行测定了10次,111Cd 信号强度的相对标准偏差分别为3.9%和4.2%,208Pb 信号强度的相对标准偏差分别为2.7%和3.7%.GB 2757⁃81蒸馏酒及配制酒卫生标准规定Pb 限值为10μg /L;由于未见酒中Cd 的标准,我们以生活饮用水卫生标准代替,其中Cd 的限值为5μg /L,而本方法的Cd 和Pb 的检出限分别为42和12ng /L.可见本文方法的检出限可直接测定白酒中Cd 和Pb 的含量.本方法检出限低的主要原因是d⁃CMN 在低流量时有很高的雾化效率[17],以及微流控进样[18]和加热去溶技术所致[16,26].在微流控进样技术中,样品塞被载流带入d⁃CMN 并被ICP⁃MS 以时间分辨的方式测定,大大降低了样品的消耗和稀释;而d⁃CMN 产生的气溶胶在加热雾室内部分蒸发并快速去溶,促进了气溶胶在ICP 中的原子化过程,从而增大了灵敏度.实验结果表明,当更换样品时间为30s 时,芯片微通道中吸附的残余样品可被完全置换,无残余效应.由于更换样品的时间为30s,充样时间为5s,样品注射并分析的时间为45s,故每小时可分析45个样品.Table 3　Sensitivity ,detection limit and linear correlation coefficientIsotope Sensitivity /(Mcps mg㊃L -1)Regression equation Linear correlation coefficient(R 2)Detection limit /(ng㊃L -1)111Cd 0.28Y =0.28×103X -0.14×1020.999442208Pb 5.9Y =5.9×103X +1.1×1020.998812 分别采用本文方法和微波消解⁃ICP⁃MS 常规进样系统测定了6个白酒样品的Cd 和Pb,结果见表4.可见,采用两种方法测定的结果均无显著性差异.除样品S2中Pb 超标外,其它样品中Cd 和Pb 含量均符合国家标准.整个实验过程持续6h 以上,对比实验前后10μg /L 的Cd 和Pb 的水溶液的信号强度,两者的差异度小于5%.在整个实验过程中,未出现积碳的形成影响ICP⁃MS 正常工作的1691　No.9　郝　丽等:微流动注射⁃等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉2691高等学校化学学报 Vol.33　现象.Table4　Results of the determination of Cd and Pb in Chinese distilled spirits Sample Element Proposed method ICP⁃MS*Concentration/(μg㊃L-1)RSD(%)(n=3)Concentration/(μg㊃L-1)RSD(%)(n=3) S1Cd0.0895.20.103.6Pb1.601.61.701.4 S2Cd0.271.90.312.3Pb11.50.812.11.0 S3Cd0.0689.50.0593.4Pb0.693.10.662.4 S4Cd0.104.30.123.9Pb0.903.00.912.0 S5Cd0.263.90.273.7Pb0.233.40.252.8 S6Cd0.0945.50.0883.6Pb2.01.81.901.6 *Determined by ICP⁃MS with the conventional sampling system after microwave assisted digestion.3　结 论采用微流动注射技术将白酒样品的进样体积降至0.8μL,使ICP⁃MS能长时间正常运行,无积碳现象.进一步将进样量降到0.3μL以下,可以消除白酒基体中的碳所引入的质谱干扰.在此基础上建立的微流动注射⁃等离子体质谱法可以直接测定白酒样品中Cd和Pb的含量.本文方法简单㊁快速,精密度㊁准确度和检出限均能满足白酒中重金属分析的要求.该方法还有望用于ICP⁃MS直接测定其它酒类如黄酒㊁啤酒和葡萄酒以及海水等复杂基体中的金属元素.参　考　文　献[1]　Jurado J.M.,Martín M.J.,Pablos F.,Mareda⁃Piñeiro A.,Bermejo⁃Barrera P..Food Chem.[J],2007,101(3):1296 1304[2]　Caldas N.M.,Oliveira S.R.,Neto 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Chemistry ,Zhejiang University ,Hangzhou 310027,China )Abstract A microfluidic chip for introducing variable⁃volume sample was bined with the 8⁃way multifunctional valve used in flow injection analysis,the introduction of sub⁃microlitre sample in inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP⁃MS)was realized.52%ethanol was used to simulate the distilled spirit.The effects of the volume of the 52%ethanol introduced into ICP⁃MS on ICP stability and the spectral interference from the spirit matrix were studied.The relationship between the sampling volume and sensitivity was evaluated.The carrier flow rate was optimized.The experimental results showed that neither alteration of plasma stability nor carbon deposition was observed when the sampling volume of 52%ethanol reduced down to 0.8μL.Further reducing the sampling volume to 0.3μL,the interference from carbon was eliminated.Based on these observations,a microflow injection method for the determination of lead and cad⁃mium in distilled spirits by ICP⁃MS via external aqueous calibration was developed.The sample throughput was 45h -1with the detection limits of 12and 42ng /L for Pb and Cd,respectively.The contents of Cd and Pb in six distilled spirits were measured.The results agreed well with those determined by ICP⁃MS with the conventional sampling system after microwave assisted digestion.Keywords Microfluidic chip;Sub⁃microlitre sampling;Inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP⁃MS);Distilled spirit;Direct analysis (Ed.:N ,K )3691　No.9　郝　丽等:微流动注射⁃等离子体质谱直接测定白酒中铅和镉。