《高等有机化学》练习题一答案一．回答下列问题1．有四个异构体，它们分别是：（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯2． a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：反应进程4．反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。
2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。
5．基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布6．a、c为相同化合物，（2S，3R）-2，3戊二醇b、d为相同化合物，(2R，3R) -2，3戊二醇7．（1）3-二甲基环己烷有三个构型异构体：a b ca 顺-1，3 --二甲基环己烷，b和c是反-1，3 --二甲基环己烷。
（2）a (1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷 b (1R，3R) -1，3-二甲基环己烷 c (1S，3S) 1，3-二甲基环己烷。
A 分子内有一对称面，是内消旋体，与b 或c为非对映体，b 与c为对映体。
（3）a b c二．写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式1．2．3．4．5．++ 6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．三．按题中指定的项目，将正确答案填在（）中1．（ a＞d ＞b ＞ c ）2．(b＞d＞e＞c＞a)3．（c＞b＞a）4．（b＞c＞a）5．（c＞a＞d＞b）6．()7．(b＞a＞c)8．(c＞b＞a )9．(a、b)10．（a＞d＞c＞b）11．(a b)12．(b)13．（a）14．（b＞d ＞e＞c＞a ）15．c＞d＞e＞a＞b16．（c＞b＞a）17．b＞c＞d＞a＞e18．（c）19．反应条件：hv然后再△，产物名称：（3E，5E）- 3，5-辛二烯20．（ a 、b、d ）四．完成下列合成1．2．3．4．5．五．写出下面反应的反应历程1.反应条件：Li/NH3，C2H5OH ；反应历程：反应是芳香化合物的伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。
