高等有机化学
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单选题(1)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (2)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (3)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (4)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (5)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (6)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (7)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (8)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (9)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (10)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (11)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (12)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (13)•A-•B-•C-•D-正确答案:C (14)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (15)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (16)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (17)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (18)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (19)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (20)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (21)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (22)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (23)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (24)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A(25)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (26)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (27)•A-•B-•C-•D-正确答案:B (28)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (29)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (30)•A-•B-•C-正确答案:C (31)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (32)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (33)•B-•C-•D- 正确答案:A (34)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (35)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (36)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (37)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (38)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (39)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (40)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (41)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (42)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (43)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (44)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (45)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (46)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (47)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (48)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C(49)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (50)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (51)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (52)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (53)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (54)•A-•B-•D- 正确答案:B (55)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (56)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (57)•B-•C-•D- 正确答案:B (58)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (59)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (60)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (61)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (62)•A-•B-•C-•D-正确答案:D (63)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (64)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (65)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (66)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (67)•A-•B-•C-•D-正确答案:C (68)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (69)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (70)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (71)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (72)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (73)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (74)•A-•B-•C-•D-•E- 正确答案:B (75)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (76)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (77)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (78)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (79)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (80)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D (81)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D(82)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (83)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (84)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (85)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (86)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (87)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (88)•A-•B-•C-•D- 正确答案:C (89)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (90)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (91)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (92)•A-•B-•C-•D- 正确答案:A (93)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (94)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (95)•A-•B-•C-•D- 正确答案:B (96)•A-•B-•C-•D- 正确答案:D 多选题(1)•A-•B-•C-•D-正确答案:ABD (2)•A-•B-•C-•D-正确答案:BCD (3)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:ABCDE (4)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BDE (5)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:ABCDE (6)•A-•B-•C-•D-正确答案:AC (7)•A-•B-•C-•D-正确答案:BD (8)•A-•B-•C-•D-正确答案:AC (9)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BD (10)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:AD (11)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BCD (12)•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BCD (13)•A-•B-•C-•D-•E-•F-正确答案:EF (14)•A-•B-•C-•D-正确答案:BD (15)。
高等有机化学是基础有机化学的深化和提高。
物理有机化学是高等有机化学的主体,此外还包括理论有机、立体化学等方面的内容,主要论述有机化合物的结构、反应机理以及之间的关系。
高等有机化学的理论基础主要是量子化学和以此为依据的化学键理论和电子理论。
理论基础价键理论1916年Lewis提出电子配对学说(八隅体电子结构)1927年Heiter和London提出处理化学键的量子力学方法,后来经过Pauling等进一步完善。
价键法(VB法),又称为电子配对法。
基本要点:(1) 形成共价键的两个原子均具有未成对电子,并且自旋方向相反;每一对电子形成一个共价键。
(2) 原子价数:原子的未成对电子数。
(3) 共价键具有饱和性。
(4) 共价键具有方向性。
(5) 能量相近的轨道可进行杂化,形成能量相等的杂化轨道。
分子轨道理论分子轨道理论分子轨道理论:是以―形成共价键的电子是分布在整个分子之中‖的离域观点为出发点的。
价键理论:是以―形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间‖的定域观点为出发点的。
分子轨道即分子中价电子的运动状态,可用波函数ψ来描述。
分子轨道理论的基本要点:(1)分子轨道可以由原子轨道通过线性组合而成;(2)组合前后的轨道数守恒:即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。
(3)原子轨道组合成分子轨道遵守最大重叠原则,能量近似原则,对称性匹配原则。
(4)电子在分子轨道中的排布与原子中电子在核外排布类似。
多原子分子偶极矩是各个共价键偶极矩的矢量和。
偶极矩为零的分子是非极性分子;偶极矩不为零的分子是极性分子;偶极矩越大,分子极性越强。
键的极化度: 体积电负性成键种类外加电场分子的极性影响化合物的沸点、熔点和溶解度等。
分子的极性影响化合物的沸点、熔点和溶解度等。
取代基效应分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响电子效应(Electronic effect):由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。
⾼等有机化学_谢斌_第⼀章有机化学反应概论第⼀章有机化学反应概论反应物转变为产物的具体途径叫反应历程或反应机理,研究和确定⼀个新的有机反应历程时⼀般经过如下步骤:⾸先,要提出⼀个与已有的实验结果及理论相符合的可能的反应历程;然后通过实验来验证所提出的历程。
如果新的实验结果与提出的历程相符合,即可对最初提出的历程加以肯定;如果新的实验结果与假设的历程不相符合,则需重新提出历程;如果部分符合,则需要罪提出的历程进⾏修正。
1.1 有机化学反应的分类 1.1.1按反应历程分类按化学键断裂和形成⽅式可将有机化学反应分为三类: ⼀、离⼦反应(异裂历程)共价键发⽣异裂形成了正负离⼦,有离⼦参与的反应叫离⼦反应。
R 3CR 3C ++Br -慢异裂R 3C +2R 3C OH 2-H +R 3C OH+这是 S N 1反应⼆、⾃由基反应(均裂反应)共价键发⽣均裂形成两个⾃由基,如烯的反马⽒加成即过氧化反应。
均裂2RO快ROH+慢2CH CH BrCH 23+HBr+BrBrCH 23BrCH 2CH 2CH 3三分⼦反应(协同反应,周环反应)共价键的断裂与形成是同时(协同)进⾏的,反应⼀步完成反应叫协同反应。
如S N 2,E2,Diels-Alder 均叫协同反应。
如果经过⼀个环状过渡态,⼀步形成产物,过程⽆任何中间体的反应叫周环反应。
SN 2,E2,Diels-Alder 均叫协同反应。
但只有Diel-Alder 反应叫周环反应。
环转过渡态周环反应的特点:1⼀般不受溶剂极性、酸性、催化剂、⾃由基引发剂或抑制剂的影响,⽽受加热或光照的影响,⽽且光照和加热的结果相反。
2具有⾼度的⽴体专⼀性。
3周环反应通过环状过渡态⽽实现的协同反应。
周环反应分类:电环化、环加成和σ-迁移。
1.1.2按反应物与产物之间的关系分类不饱和度计算:UN=n 4+1+1/2(n 3-n 1) ⼀、取代反应反应产物的不饱和度不发⽣变化,根据进攻试剂的类型分为亲核取代,亲电取代和⾃由基取代。
高等有机化学王银叶教案高等有机化学高等有机化学高等有机化学又名物理有机和理论有机化学研究对象:有机化合物的结构以及有机化合物在反应过程中结构的变化,研究有机分子的结构和反应条件对有机化合物的物理、化学性能的影响以及化学反应历程。
它的理论基础主要是量子化学和以此为依据的化学键理论和电子理论。
通过对一般典型有机结构的性质及典型反应历程的研究,使有机合成化学家有可能运用这些理性认识来推测未知有机物极其在反应中的内在联系,从而有利于设计具有特殊性能的新化合物,考虑合成中的最好原料和最理想的合成路线等。
第一章化学成键作用和分子结构引言了解到有机分子的结构和性质才能正确地掌握化学反应,实验是实施反应和验证理论的手段,在理论指导下实践才有预期的效果。
理论联系实践,理论方有价值。
结构的知识在近代物理学方法帮助下已能比较搞精确地确定分子中各个原子(团)的空间位置,把人们的观察能力引到微观世界中去,量子化学理论进一步阐明了分于结构内在的作用力——化学键的本质。
化合价和化学键的理论是化学结构理论的核心问题。
前者解决元素的原子结合的数学问题,在有机化学中来说,就是碳为什么是四价的,后者解决原子之间凭什么力量结合的问题.具体地说,碳和碳结合的各种方式、键能、键长、键角,更重要的是电子在原子之间起着键合和这种键合作用力的奥秘。
两个问题相互联系而又有区别。
碳的四价与外层电子的数量和分布方式有关,碳的各种化学键的种类也是和它的电子结合的方式,化学键的性质有密切关系。
总之归结到一点,就是电子在化学键中的作用问题。
化学反应及其机理过去还是宏观现象的总结和推测.现在则和微观的分子结构理论联系在一起了。
“分子轨道对称守恒原理”就是把电子在分子中的运动规律解释分子起化学反应的条件和结果,把过去属于定性的结论提高到定量的水平。
所以近代有机化学必须以结构作为它的基础知识和基本理论。
动态学讲述有机物起化学反应时的结构变化、能量变化、速度问题和反应的深度和广度问题,它既有物理化学的理论又有有机反应中的规律,这是一门包括热力学、动力学、立体化学、结构化学等综合性成果的分支学科。