磷总磷磷酸盐的测定作业指导书

如何测定溶解性总磷和溶解性正磷酸盐
一、溶解性总磷的测定
1、采取样品：根据测定对象的不同，可采取含磷的自来水、污水、土壤、固态矿物样品等。

2、准备样品：若采取固态样品，可先用水把样品溶解，然后施加下列萃取液：1）盐酸-氯化钠溶液：8.0 mol/L；2）稀硝酸-磷酸混合溶液：将一定量的稀硝酸与次强硫酸钠按照1:1的容量比稀释至0.1 mol/L； 3）盐酸-磷酸混合溶液：将一定量的盐酸或稀盐酸与次强硫酸钠按照1:1
的容量比混合溶解；
3、分离液：将上述溶液置于萃取盘中，可使采样的物质从水相中分离
出来；
4、测定溶解性总磷：将萃取液中溶解出的总磷计算出来，其中可包括
游离磷酸盐、硝酸盐、磷化物等；
5、校核计算：将实验得到的吸附率以及磷的存在量进行校核，确定其
精准度。

二、溶解性正磷酸盐的测定
1、采取样品：同溶解性总磷的样品采集；
2、准备萃取液：将某一容量的硼酸和次强硫酸钠以1:1的容量比按规定的浓度混合，将一定量的柠檬酸混入，混合溶解，以与磷相反溶；
3、分离液：将上述萃取液置于萃取盘内，使磷酸盐分离出来；
4、测定溶解性正磷酸盐：将萃取液中溶解出的正磷酸盐计算出来，其中包括磷酸二钠、磷酸三钠等；
5、校核计算：将实验得到的吸附率以及磷的存在量进行校核，确定其精准度。

IL500P总磷分析仪作业指导书1.适用范围Ganimede P适用于分析实验室中正磷酸盐和总磷酸盐的自动序列分析。

样本pH范围2 – 11。

2.仪器概述Ganimede P 可依据1996年12月公布的DIN EN 1189 标准对总磷酸盐或正磷酸盐进行快速自动串行分析。

总磷酸盐的消解为高温消解。

在880 nm时磷酸盐含量确定为磷钼蓝。

3.环境条件3.1气压：75 ～106 kpa；3.2温度：15～35ºC；3.3湿度：＜75% ，无冷凝；3.4确保无液体进入仪器；3.5避免仪器受到振动、日光直射和腐蚀性气体以及强磁场或电场的影响。

4.操作步骤4.1开机过程（1）把仪表阀门上的传输安全螺丝卸下，把泵管接上去然后把试剂装上，主机部分工作结束；（2）把采样器清洗取样针的蒸馏水准备好，把废液管放到废液桶里；（3）通电后，开主机开关和采样器开关然后打开控制器。

4.2冲洗过程（1）在控制器上点Analysis；（2）选择rinse，回车；（3）大概1min左右冲洗结束，把试剂瓶取下看试剂有没被抽上去即可。

4.3建立标准曲线流程（1）打开进样器、分析主机、控制器电源；（2）在控制器上点“Calibration”；（3）选择“Phosphorus”，回车；（4）选择标准曲线名称（曲线1、曲线2、曲线3）；（5）根据所配置的总磷标准样品数量，通过add键输入所有的总磷标样浓度；（6）从1号位开始，将标准样品依次放在自动进样器上；（7）点击控制器的“Measure”；（8）仪器将自动运行，结束标准样品测试后会有“滴”的提示音（3次）；（9）将控制器界面返回到最上层目录，点击“Data”，点击“Current”，控制器将自动读取暂存在主机上的数据，所建立的标准曲线数据会显示在屏幕上，可以通过“Graph”查看所得到的标准曲线信息。

至少要达到3个9合格。

（10）建立标准曲线结束。

4.4分析样品流程（1）打开进样器、分析主机、控制器电源；（2）在控制器主界面上选择“edit”；（3）选择“program”；（4）选择仪器种类：“Phosphorus”；（5）在弹出的界面中，输入A、样品批次的名称（比如2009年1月）；B、操作人员；C、测量模式（单次测量还是平行样测量）；D、选择校准曲线（可以选择上面流程中建立的曲线）。

磷酸盐检验操作细则方法与原理在酸性条件下，正磷酸盐与(NH 4)6Mo 7O 24、K(SbO)C 4H 4O 6反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗怀血酸还原，则变成蓝色络合物，通常称磷钼蓝。

干扰及消除As 含量大于2mg/l 有干扰，可用Na 2S 2O 4去除。

硫化物含量大于2mg/l 有干扰，在酸性条件下通N 2可去除，Cr +6大于50mg/l 有干优，用Na 2SO 3去除。

亚硝酸盐大于1mg/l 有干优，用氧化或加氨磺酸去除。

铁浓度为20mg/l 使结果偏低5％。

仪器分光光度计。

试剂（1＋1）H 2SO 4。

10%抗坏血酸溶液：溶解10g 抗坏血酸与水中，并稀释至100ml 。

钼酸盐溶液：溶解13g((NH 4)6Mo 7O 24·4H 2O)于100ml 水中。

溶解0.35g （K(SbO)C 4H 4O 6·1/2H 2O ）于100ml 水中。

在不断搅拌下，将(NH 4)6Mo 7O 24溶液徐徐加到300ml （1＋1）H 2SO 4中，加K(SbO)C 4H 4O 6溶液并且混合均匀。

贮存在棕色的玻璃瓶中于4℃保存。

至少稳定两个月。

浊度－色度补偿液：混合两份体积的（1＋1）H 2SO 4和一份体积的10％的抗坏血酸溶液。

此溶液当天配制。

磷酸盐贮备溶液：将优级纯KH 2PO 4于1100C 干燥2h ，在干燥器中放冷。

称取0.2197g 溶于水，移入1000ml 容量瓶中。

加（1＋1）H 2SO 45ml,用水稀释至标线。

此溶液每毫升含50.0μg 磷。

磷酸盐标准溶液：吸取10.0ml 磷酸盐贮备液于250ml 容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含2.00μg 磷。

临用时现配。

步骤校准曲线的绘制:取数支50ml 具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml,加水至50ml.显色：向比色管中加入1ml 10%抗坏血酸溶液,混匀.30s 后加2ml 钼酸盐溶液充分混匀,放置15min.测量：用10mm 或30mm 比色皿,于700nm 波长处,以零浓度溶液为参比,测量吸光度.样品测定：分取适量经滤膜过滤或消解的水样(使含磷量不超过30μg)加入50ml比色管中,用水稀释至标线.以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量.减去空白试验的吸光度,并从校准曲线上查出含磷量.计算磷酸盐(P,mg/l)= m/v式中:m—由校准曲线查得的磷量(μg);v—水样体积(ml).注意事项：1、如试样中色度影响测量吸光度时,需作补偿校正.在50ml比色管中,分取于样品测定相同量的,定容后加入水样3ml浊度补偿液,测量吸光度,然后从水样的吸光度中减去校正吸光度.2、室温低于130C时,可在20-300C水浴中显色15min.3、操作所用玻璃器皿,可用(1+5)盐酸浸泡2h,或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗.4、比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻,以除去吸附的钼蓝有机物.。

总磷的作业指导书（依据标准:HJ 671-2013）1 含义及有关质量或排放标准总磷是水样经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果，以每升水样含磷毫克数计量。

总磷的检出限为0.005mg/L2 分析方法流动注射-钼酸铵分光光度法2.1 主题内容与适用范围本标准规定了测定水中总磷的流动注射-钼酸铵分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总磷的测定。

当检测池光程为 10mm 时，本方法的检出限为 0.005mg/L（以 P 计），测定范围为0.020 mg/L~1.00mg/L。

2.2 原理2.2.1 流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。

2.2.2化学反应原理在酸性条件下，试样中各种形态的磷经 125℃高温高压水解，再与过硫酸钾溶液混合进行紫外消解，全部被氧化成正磷酸盐，在锑盐的催化下正磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼酸杂多酸。

该化合物被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长 880nm 处测量吸光度。

2.3 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

实验用水为新鲜制备、电导率小于0.5μS/cm（25℃）的去离子水。

除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（2.3.30）或超声（6.3）除气。

2.3.1 硫酸：ρ (H2SO4)=1.84g/ml。

2.3.2 过硫酸钾（K2S2O8）。

2.3.3 钼酸铵[(NH4) 6Mo7O24·4H2O]。

2.3.4 酒石酸锑钾[K(SbO) C4H4O6·½H20]。

2.3.5 氢氧化钠（NaOH）。

2.3.6 抗坏血酸（C6H8O6）。

2.3.7 十二烷基硫酸钠（NaC12H25SO4）。

2.3.8 氯化钠（NaCl）。

2.3.9 磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，105℃±5℃干燥恒重，保存在干燥器中。

1.目的和适用范围1.1目的根据GB11893-1989《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》,制定水中总磷的检测方法，为公司环境监测工作提供准确数据。

1.2适用范围适用于公司各种用水及污水的监测。

4.2水样的采集与保存总磷的测定，与水样采集后，加硫酸酸化至pH≦1保存。

溶解性正磷酸盐的测定，不加任何保存剂，于2~5℃冷处保存，在24h内进行分析。

4.3水样预处理采集的水样立即经0.45μm微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。

滤液经过硫酸钾强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷5 总磷的分析监测方法——过硫酸钾消解钼锑抗分光光度法5.1目的及原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。

5.2方法的适用范围本方法最低检出限为0.01mg/L（吸光度A=0.01时所对应的浓度）；测定上限为0.6mg/L。

可适用于测定地表水、生活污水及化工、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。

5.3分析仪器①医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅，1~1.5kg/cm2。

②电炉2kW。

③调压器，2kVA，0~220V。

④50ml（磨口）具塞刻度管。

⑤分光光度计。

5.4分析试剂①5%过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100ml。

②（1+1）硫酸。

③10%抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100ml。

该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4℃可稳定几周。

如颜色变黄，则弃去重配。

④钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)于100ml水中。

溶解0.35g酒石酸锑氧钾(K(SbO)C4H4O6·1/2H2O)于100ml水中。

在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀，贮存在棕色的玻璃瓶中于约4℃保存。

总磷、磷酸盐作业指导书依据标准: GB/T11893-89、GB17378.4-98(40.1)1含义及有关质量或排放标准1.1 总磷、磷酸盐含义在天然水和污水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐（焦磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐。

一般天然水中磷酸盐含量不高。

化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业污水及生活污水中常含有较大量磷。

磷是生物生长的必需的元素之一，但水体中磷含量过高，可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。

磷是评价水质的重要指标。

1.2 总磷(以P计)的地表水质量1、污水排放标准2-3单位：mg/L1.3磷酸盐(以P计)的污水排放标准3-4单位：mg/L注：1-地表水环境质量标准（GB3838-2002）2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2分析方法钼酸铵分光光度法(GB11893-89)2.1 主题内容与适用范围本标准规定了用硫酸钾（或硝酸—高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机的磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25ml试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6 mg/L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2.2原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸—高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐，在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

2.3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

2.3.1硫酸（H2SO4），密度为1.84g/ml。

2.3.2硝酸（HNO3），密度为1. 4g/ml。

2.3.3高氯酸（HClO4），优级纯，密度为1.68g/ml。

磷（总磷、磷酸盐）的测定磷（总磷、磷酸盐）的测定磷几乎都以磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐、缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐。

水中的磷含量过高可造成藻类大量繁殖，水体富营养化。

水中总磷的测定需要对水样进行消解，而磷酸盐的测定则不需要，直接测定。

钼锑抗分光光度法：1、原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，既称磷钼蓝。

2、适用范围：*低检出浓度为0.01mg/L；测定上限为0.6mg/L。

地面水、生活污水及日化、磷肥、农药等工业废水中磷酸盐的测定。

3、仪器：（1）分光光度计（2）医用手提式高压蒸汽**器（1～1.5㎏/m3）（带调压器）或民用压力锅（3）50ml比色管、纱布、细绳试剂:（1）5%（m/v）过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中,稀至100ml。

（2）1+1硫酸（3）10%抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，稀释至100ml。

贮于棕色瓶中，冷处存放。

如颜色变黄，弃去重配。

（4）钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O]于100ml水中；溶解0.35g酒石酸锑氧钾[K（SbO）C4H4O6·1/2H2O]于100ml水中。

在搅拌下，将钼酸铵溶液缓缓倒入300ml（1+1）硫酸中，再加入酒石酸锑钾溶液混合均匀。

试剂贮存在棕色瓶中，稳定2个月。

（5）磷酸盐储备液：称取在110℃干燥2小时的磷酸二氢钾0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中,加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含50.0微克磷。

（6）磷酸盐标准使用液：吸取10.00ml储备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含2.00μg磷。

4、试验步骤：（1）消解：于50ml比色管中，取适量水样,加水至25ml，加入4ml过硫酸钾溶液，加塞后用纱布扎紧，将比色管放入高压**器中，待放气阀放气时，关闭放气阀，待锅内压力达到1.1㎏/㎡（相应温度为120℃）时，调整调压器保持此压力30分钟，停止加热，待指针回零后，取出放冷。

总磷测定细节注意事项一、总磷先期测定需要了解水样含量的步骤1、如果客户水样总磷不超过0.5mg/L,可以直接取8毫升，直接按照说明书的操作步骤测定例如：客户原水位5000mg/L，处理后不超过0.5mg/L，可以直接操作（前提是要水样相对澄清，无悬浮物、泥土、渣滓等杂质，如果有这些可以静置一会，取中间悬清液）。

2、如果客户水样总磷超过0.5mg/L，需要先稀释后，再按步骤操作实验。

例如：客户原水总磷浓度比较高，为4mg/L，需要先稀释10倍，取10毫升定容在100毫升的容量瓶中。

然后测定稀释后的污水样，出来的结果乘稀释的倍数10。

就是原水总磷浓度。

3、如果客户水样中总磷超过0.5mg/L，酸性条件下，砷、铬、硫干扰试测定，这些干扰若多的话，首先要稀释到干扰浓度一下，在进行操作实验。

例如：客户水样硫离子含量比较高，干扰测定，加入过硫酸钾后，溶液消解完，或者未消解后就发浑浊，先期要稀释一下，找几个稀释倍数点，测定结果中不会产生浑浊的话，再测定。

二、总磷测定砷、铬、硫含量的判定加入过硫酸钾试剂产生浑浊，水样报废，出来的数据结果是错误的，不能进行测定。

稀释梯度倍数，同一个水样，稀释5倍、10倍、20倍、50倍、100倍或者以上倍数。

加入过硫酸钾，看哪一个倍数的无浑浊，继续加热消解30分钟，再看哪一个倍数无浑浊。

该稀释倍数，以及大于该稀释倍数的稀释合适。

三、客户未知的高浓度总磷，合理稀释的倍数大概判定。

稀释梯度倍数，同一个水样，稀释5倍、10倍、20倍、50倍、100倍或者以上倍数。

加入过硫酸钾消解30分钟，最后加入P1P2试剂显色后，看哪一个倍数蓝色显示，颜色为淡蓝色，测定结果不超过0.5为宜，吸光度A值不大于1为合适。

该稀释的倍数合适。

注：以上是工作经验所得，如果蓝色还是很深，需要再相应多加倍数稀释。

四、总磷水样稀释手法1、稀释2倍，取100毫升容量瓶，量取100毫升蒸馏水，倒入500毫升烧杯中，使用同一个容量瓶，污水样先清洗2遍（因为挂壁的蒸馏水会稀释了水样，保证内壁是同一水样）量取100毫升，倒入同一个500毫升烧杯中。

总磷的检测方法作业指导书1参考标准GB11893-1989《水质总磷的测定-钼酸铵分光光度法》2范围可适用于测定地表水，生活污水及工业废水，总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

取25mL样品，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

3原理在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。

在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。

4仪器和设备4.1紫外可见分光光度计4.250ml比色管4.3立式压力蒸汽灭菌器5试剂与溶液5.1硝酸，密度1.4g/mL。

5.2硫酸，密度1.84g/mL。

5.3硫酸1+15.4硫酸（c=1/2H2SO4）=1mol/L，将27mL硫酸（6.2）加入到973mL水中。

5.5氢氧化钠溶液：1mol/L，将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL，保存在聚四氟乙烯瓶中。

5.6氢氧化钠溶液：6mol/L，将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL，保存在聚四氟乙烯瓶中。

5.7酚酞指示液（10g/L）：0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中。

5.8抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100ml，该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4℃可稳定几周，如颜色变黄，则弃去重配，如不变色则可长时间使用（有时购买来的试剂呈淡黄色，此试剂为不合格产品，会影响实验测定。

）5.9钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100ml水中，溶解0.35g酒石酸锑钾于于100ml水中，在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀，贮存于棕色的玻璃瓶中于约4℃保存，至少稳定两个月。

5.10过硫酸钾（50g/L）溶液，将5g过硫酸钾溶解于水中，并稀释至100mL，过硫酸钾不易溶于水，可超声波溶解。

5.11浊度-色度补偿液：混合两份体积的1+1硫酸和一份体积的抗坏血酸溶液（6.8），使用当天配制。