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定量校正因子的测定【色谱世界】【本书目录】【引用网址】/books/C/71/0.html1. 绝对校正因子由此方法测定出的校正因子称为绝对校正因子，它只适用于这一个检测器。
因为即使是换一个同一类型的检测器，甚至是换一个同一厂家生产的同一型号检测器，由于两个检测器的灵敏度总是有些差异的，这就使等量的同一种物质在这两个检测器上的响应值有所不同，因此计算出的绝对校正因子也有所不同。
同一个检测器，随着使用时间和操作条件改变灵敏度也在改变。
这些都使绝对校正因子在色谱定量分析中的使用有很大的局限性，为此引出了相对校正因子的概念。
2. 相对校正因子常用的基准物质对不同检测器是不同的，热导检测器常用苯作基准物质，氢焰离子化检测器则常用正庚烷作基准物质。
通常人们将相对校正因子简称为校正因子，它是一个无因次量，数值与所用的计量单位有关。
根据物质量的表示方法不同，校正因子分为：3. 峰高定量校正因子在用峰高进行色谱定量时要使用峰高定量校正因子。
因为峰高定量校正因子受操作条件影响较大，因此一般不能直接引用文献值，必须在实际操作条件下，用标准纯物质测定。
对于同系物的峰高定量校正因子与峰面积定量校正因子间有如下的关系：即可得到a，b值。
此方法不适于保留时间过小和不对称的色谱峰。
4. 响应值与校正因子的关系响应值即为组分通过检测器时所产生的信号强度，可以用来表示检测器的灵敏度。
响应值与校正因子间有一定的关系。
即相对响应值为相对校正因子的倒数。
5. 校正因子的实验测量方法准确称取色谱纯（或已知准确含量）的被测组分和基准物质，配制成已知准确浓度的样品，在已定的色谱实验条件下，取准确体积的样品进样，这样可以准确知道进入检测器的组分和基准物质的质量或摩尔数或体积，然后准确测量所得组分和基准物质的色谱峰峰面积，根据式（2-3-6）、式（2-3-7）和式（2-3-8），就可以计算出质量校正因子、摩尔校正因子和体积校正因子。
在没有合适的基准物质时，也可以测出绝对校正因子，利用绝对校正因子，在同一个检测器，相同的色谱实验条件下，也可作定量计算。
气相色谱内标法校正因子计算
气相色谱内标法校正因子计算的步骤如下：
1. 首先确定内标物质的纯度和浓度。
纯度可以通过红外光谱、NMR光谱等手段进行检测，而浓度可以通过紫外分光光度法、滴定法、重量法等方法进行测定。
2. 然后将内标物质与待测物质混合，以一定的比例进行洗脱和提取。
3. 将混合样品注入气相色谱仪进行分析。
在分离图谱中水平轴为时间，垂直轴为信号强度。
4. 在分离图谱中，找到内标物质和待测物质的峰（一般情况下，它们应该位于分离图谱的第一或第二个峰），并计算它们的相对保留时间。
5. 通过浓度比例计算内标物质和待测物质的峰面积比值，即校正因子。
具体公式为：校正因子 = 待测物质峰面积 / 内标物质
峰面积 * 内标物质浓度 / 待测物质浓度。
6. 将校正因子应用于待测样品中的待测物质浓度，校正后的浓度即为准确浓度。
实验B-23 定量校正因子的测定实 验 目 的1.掌握色谱定量校正因子的测定方法。
2.进一步熟悉，了解色谱仪的操作和性能。
实 验 原 理在一定色谱操作条件下，被测组分i 的重量（W i ）与检测器的响应信号峰面积（A i ）,成正比，W i =f i ′²A i ，这就是色谱定量分析的依据，式中f i ′为比例常数，称为被测组分i 的绝对校正因子。
由于检测器对不同物质具有不同响应，就不能用峰面积来直接计算物质的含量，而需要对响应值进行校正，这就是校正因子的意义，即f i ′= W i / A i ,可见f i ′代表了单位面积物质的重量。
由于f i 值与色谱条件有密切关系，不易准确测定，因而常采用相对校正因子f i ,即被测物质i 与标准物质s 的绝对校正因子之比(通常把“相对”二字略去)：is si s s i s i i A W A W A W A W f f f i ∙∙===//'' 式中f s ′、 W s 、A s 分别为标准物质的绝对校正因子，重量及峰面积。
仪器与试剂1.仪 器岛津GC-14气相色谱仪 载气钢瓶H 2 色谱柱（参见前一实验） 微量注射器10μL2.试 剂101白色硅烷化担体（60－80目） 有机皂土34 邻苯二甲酸二壬酯 苯（分析纯） 甲苯（分析纯） 邻二甲苯（分析纯）实 验 步 骤1.实验条件：检测器：热导池检测器（TCD ） 桥电流100mA 温度：色谱柱 90°C 检测器 110°C 汽化室 150°C 载气： H 2纸速： 30 mm/min 进样量: 4μL2.色谱操作：(1) 准确称取苯0.4g(±0.0001g),甲苯0.4g(±0.0001g),邻二甲苯0.5g(±0.0001g)于具塞试管中，摇匀备用。
(2) 吸取混合试样4μL 进样，得到各组分的色谱图，出峰顺序为苯，甲苯，邻二甲苯。
色谱定量分析色谱分析的重要作用之一是对样品定量。
色谱法定量的依据是：组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。
在此，响应信号指峰面积或峰高，表示为：i i i A f w =，其中：w i 为欲测组分i 的量，A i 为组分i 的峰面积，f i 为比例系数，在此称为校正因子。
由此可见，要准确定量，首先要准确测出峰面积与定量校正因子。
一、峰面积的测量1. 对称峰面积的测量对称色谱峰近似地看作一个等腰三角形，按照三角形求面积的方法，峰面积为i w h A h i i 2=，经验证明该方法计算的面积只有实际面积的0.94倍，故再乘一系数1.065，i w h A h i i 2065.1=，这是目前应用较广的计算法。
2. 不对称峰面积的测量在色谱分析中，经常会遇到不对称峰，多数不对称峰为拖尾峰，峰面积的计算方法为：取峰高0.15倍处和0.85倍处峰宽的平均值，乘峰高：h W W A h h ⨯+=)(2185.015.0 3. 大色谱峰尾部的小峰面积的测量分析某主成分中痕量组分时，常会遇到主峰未到基线，杂质峰开始馏出的情况。
此时，杂质峰面积计算法如下：沿主峰尾部划出杂质峰的基线，由峰顶作主峰基线的垂线。
峰顶为A ，垂线与主峰尾部交点为B ，峰高一半处峰宽为b ，则A=AB·b 。
4. 基线漂移时峰面积的测量基线漂移时的峰面积，形状与大峰后面拖尾的小峰的峰缝相似，计算方法相同。
5. 重合峰面积的测量在色谱分析中，常会遇到分离不完全的重合峰，峰面积可如下计算：两峰重合，如果交点位于小峰半高以下，可由峰高乘半高峰宽法计算两峰面积。
如果两峰交点位于小峰半高以上，通常是由交点作基线的垂线，再用剪纸称重法计算。
6. 峰高乘保留时间法同系物间，半高峰宽与保留时间呈线形关系：a bt W R h +=2，对于填充柱0≈a 。
当色谱峰很尖、很窄、半高峰宽不易测准时，可用保留时间代替半高峰宽R bt h A ⋅=065.1。
色谱的检测器对不同物质有不同的响应，换句话说，1mg化合物A在检测器上能产生1000mAu的响应，但同样是1mg的化合物B在该检测器上也许就只能产生847mAu的响应，所以我们不能在检测器输出1000mAu的响应时就认定样品中一定含有1mg化合物，这时就必须引入定量校正因子。
校正因子的作用就是反映某物质的量与检测器响应之间的关系。
定量校正因子分为两种：1.绝对定量校正因子f；f=M/A，（其中M代表被测物质的量，A代表检测器信号响应，可以是峰面积或峰高），其意义为单位响应所反映的物质量。
2.相对定量校正因子f'；f'=fi/fs=（Mi/Ai）/(Ms/As)=（Mi*As）/（Ms*Ai）,（其中i代表被测定物质，s代表选定的基准物质）。
绝对定量校正因子一般用于外标法，相对定量校正因子一般用于内标法。
色谱法的含量测定中之所以要先用待测成分的对照品来建立校准曲线，然后才用这个曲线来计算待测样品中该化合物的含量，实际上就是在测定样品前先确定校正因子。
日常操作中我们都是以：M标/A标=M样/A样直接计算样品含量了，所以没太注意有什么校正因子，事实上只要将公式作一个简单的变形：M样=A样*（M标/A标），不难看出式中的（M标/A 标）其实正是定量校正因子f，那么M样=A样*f了。
（简单来说可以理解为标准曲线的斜率) 最后提醒一点，用面积百分比法做含量测定时，不可简单地认为各成分的峰面积百分比就是它们的含量百分比哦，理由如上所述，各成分含量与响应的比例关系可不一定都相同啊！色谱定量分析的依据是被测组分量与检测器的响应信号(峰面积或峰高)成正比。
但是同一种物质在不同类型检测器上往往有不同的响应灵敏度；同样，不同物质在同一检测器上的响应灵敏度也往往不同，即相同量的不同物质产生不同值的峰面积或峰高。
这样，各组分峰面积或峰高的相对百分数并不等于样品中各组分的百分含量。
因此引入定量校正因子，校正后的峰面积或峰高可以定量地代表物质的量。
