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对三氟甲基苯腈的合成三氟甲基苯腈是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药、染料等领域有广泛的应用。
其合成方法有多种，在本文中将介绍几种常用的合成方法。
1. 芳香醛和溴化亚铜反应三氟甲基苯腈最早是通过芳香醛与溴化亚铜反应制得的。
反应的机理如下：首先，芳香醛和溴化亚铜经过热反应，生成芳香醛亚溴化物。
然后，三氟甲基氰和二氯甲基酮在碱的存在下发生SN2反应，生成芳香醛亚溴基甲基腈。
最后，加热脱卤，生成三氟甲基苯腈。
这种方法虽然可以制备高纯度的产物，但是产物收率较低，且反应时间较长。
因此，在实际应用中较少使用。
2. 芳香醛和三氟甲基氰反应芳香醛也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。
该反应的机理如下：首先，芳香醛和三氟甲基氰在氢氧化钠或碳酸钾的存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成芳香醛亚甲基丙烯酸。
然后，再通过另一步缩合反应，生成三氟甲基苯腈。
这种方法的优势在于反应简单，反应物易于得到，因此被广泛应用。
然而，该方法的缺点是产物的纯度较低，需要进行后续的纯化工艺。
3. 芳香酸和三氟甲基氰反应芳香酸也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。
该反应的机理与上述方法类似，也是通过Knoevenagel缩合反应和另一步缩合反应得到产物。
该方法在反应条件方面比上述方法更容易控制，得到的产物纯度更高，适合于中等产率和高纯度的合成。
4. 酰氯和三氟甲基胺反应酰氯和三氟甲基胺也可以反应生成三氟甲基苯腈。
反应的机理如下：首先，酰氯与三氟甲基胺反应，生成酰胺。
然后，酰胺和氢氧化钠或碳酸钠反应生成芳香醛亚甲基丙烯酸。
最后，再通过另一步缩合反应，生成三氟甲基苯腈。
这种方法的反应性能很高，反应物易于得到，产物收率也较高，但因为生成的酰胺稳定性较低，需要在反应过程中进行保护处理，使其能够顺利完成反应。
综上所述，以上介绍了几种常用的三氟甲基苯腈合成方法。
通过选择不同的反应条件和反应物，可以得到合适产物的高产率和高纯度。
在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的方法，以满足产品的质量和工艺要求。
e苯甲醛肟结构式-回复步骤一：引言在化学领域中，化合物的结构式是描述其分子结构的重要工具。
而在有机化学中，苯甲醛肟是一种常见的有机化合物，其结构式为[e苯甲醛肟]。
本文将介绍苯甲醛肟的结构、性质、合成方法以及应用领域等方面的内容。
步骤二：结构和性质苯甲醛肟的结构是由一个苯环与一个甲醛基团以及一个肟基团组成。
苯甲醛肟的化学式为C6H5CH=NOH。
在其结构中，苯环由六个碳原子和五个氢原子组成，甲醛基团由一个碳原子、一个氢原子和一个氧原子组成，肟基团由一个氧原子和一个氢原子组成。
苯甲醛肟是无色至微黄色的结晶固体，可溶于有机溶剂如乙醚和二甲基甲酰胺，不溶于水。
苯甲醛肟具有良好的稳定性，在常规实验条件下相对稳定，但在高温、强酸或强碱条件下可能发生分解反应。
步骤三：合成方法苯甲醛肟的合成方法有多种途径。
下面介绍一种常用的合成方法。
首先，将苯甲醛与亚硝酸钠反应，生成苯甲醛肼。
反应的化学方程式为：C6H5CHO + NaNO2 + HCl →C6H5CH=NNaCl + H2O接着，将生成的苯甲醛肼与盐酸反应，生成苯甲醛肟。
反应的化学方程式为：C6H5CH=NNaCl + HCl →C6H5CH=NOH + NaCl通过这样的一系列反应步骤，可以合成苯甲醛肟。
步骤四：应用领域苯甲醛肟在有机合成领域有着广泛的应用。
以下是一些常见的应用领域：1. 作为胺基保护试剂：苯甲醛肟可以与胺基化合物反应，生成胺基保护产物。
在有机合成中，需要对胺基进行保护的情况下，苯甲醛肟可以起到有效的保护作用。
2. 作为氮源试剂：苯甲醛肟可以提供氮原子，用于有机合成中的氮源反应。
例如，苯甲醛肟可以与亲电性试剂反应，生成氮杂环化合物。
3. 作为中间体：苯甲醛肟在有机合成中可以作为重要的中间体，参与各种重要的反应。
例如，苯甲醛肟可以经过芳香核磁共振(CNMR)催化加氢反应，生成苯甲酸。
在以上应用领域中，苯甲醛肟作为一种重要的有机化合物，发挥了重要的作用。
![一种肟菌酯的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/87316fdbaff8941ea76e58fafab069dc50224708.png)
专利名称：一种肟菌酯的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：吕国雨,姚中伟,张虎,王锦祎,张浩婷申请号：CN202111243986.1
申请日：20211026
公开号：CN113683527B
公开日：
20220301
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种肟菌酯的制备方法，其包括如下步骤，（1）使原料A与碱在第一温度下进行反应；（2）使步骤（1）中反应得到的物质与原料B在第二温度下进行反应以生成肟菌酯；其中，所述第一温度大于所述第二温度，所述原料A为间三氟甲基苯乙酮肟，所述原料B为(E)‑2‑(2‑溴甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸甲酯。
本申请通过使原料A先与强碱进行反应生成中间体，再使中间体与原料B 反应生成肟菌酯，避免了原料B以及肟菌酯的分解，提高了肟菌酯的收率；另外，通过将反应体系中生成的水去除再加入原料B进行反应，避免了肟菌酯水解，进一步提高了肟菌酯的收率；本申请中工艺简单、溶剂易回收、制备过程绿色环保，适用于工业化生产。
申请人：江苏七洲绿色科技研究院有限公司
地址：215519 江苏省苏州市常熟市海虞镇盛虞大道8号
国籍：CN
代理机构：苏州创元专利商标事务所有限公司
代理人：周敏
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间三氟甲基苯乙酮肟生产工艺流程文档下载说明Download tips: This document is carefully compiled by this editor. I hope that after you download it, it can help you solve practical problems. The document 间三氟甲基苯乙酮肟生产工艺流程can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you! In addition, this shop provides you with various types of practical materials, such as educational essays, diary appreciation, sentence excerpts, ancient poems, classic articles, topic composition, work summary, word parsing, copy excerpts, other materials and so on, want to knowdifferent data formats and writing methods, please pay attention!间三氟甲基苯乙酮肟（也称为TFPAC）是一种重要的有机合成中间体，具有广泛的应用价值。
其生产工艺流程通常包括以下几个主要步骤。
氟化、重氮化、加成反应和肟化反应。
以下是TFPAC的生产工艺流程的详细描述。
1. 氟化反应。
首先，苯乙酮经过氟化反应得到对三氟甲基苯乙酮。
这一步骤通常使用氟化氢气体（HF）或者氟化钠（NaF）等氟化剂，反应条件一般是在适当的溶剂中，温度控制在适当的范围内进行。
三氟甲基化反应是一种重要的有机合成反应，近年来在药物合成领域得到了广泛的应用。
本文将介绍三氟甲基化反应的机理和方法，并探讨其在药物合成中的应用。
一、三氟甲基化反应的机理三氟甲基化反应是指在有机分子中引入三氟甲基基团（CF3）。
三氟甲基基团的引入通常可以改善有机分子的性质，例如增加化合物的稳定性和生物活性。
三氟甲基化反应通常通过催化剂的作用来实现，常见的催化剂包括金属催化剂和有机催化剂。
具体而言，三氟甲基化反应一般包括以下几个步骤：1. 三氟甲基试剂的合成：三氟甲基试剂通常是通过氟化试剂和三氟甲基化试剂的反应来制备。
2. 底物的活化：底物分子通常需要经过活化处理，以便与三氟甲基试剂进行反应。
3. 三氟甲基基团的转移：在活化的底物分子上引入三氟甲基基团，常见的反应包括C-H键的三氟甲基化和C-X键（X为含氧基团或含氮基团）的三氟甲基化。
4. 催化剂的再生：催化剂通常需要在反应中再生，以实现反应的可持续进行。
二、三氟甲基化反应的方法三氟甲基化反应的方法多种多样，下面列举了一些常见的方法：1. 金属催化的三氟甲基化反应：包括钯催化的三氟甲基化反应、铜催化的三氟甲基化反应等。
2. 有机催化的三氟甲基化反应：包括氟代试剂促进的三氟甲基化反应、亚负氧离子催化的三氟甲基化反应等。
3. 光化学的三氟甲基化反应：包括紫外光促进的三氟甲基化反应、可见光催化的三氟甲基化反应等。
三、三氟甲基化反应在药物合成中的应用三氟甲基化反应在药物合成中得到了广泛的应用，主要体现在以下几个方面：1. 提高药物的生物活性：三氟甲基基团的引入可以增加药物分子的生物活性，使药物具有更好的治疗效果。
2. 改善药物的代谢途径：三氟甲基基团的引入可以改变药物分子的代谢途径，从而减少药物的毒副作用。
3. 增加药物的化学稳定性：三氟甲基基团的引入可以增加药物分子的化学稳定性，延长药物的有效期。
三氟甲基化反应是一种重要的有机合成反应，在药物合成中具有重要的应用前景。
间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究间三氟甲基苯乙酮（3-trifluoromethylacetophenone）是一种重要的药物中间体，具有广泛的应用价值。
它可以用于合成多种药物、农药和染料等化合物。
因此，对间三氟甲基苯乙酮的合成工艺进行研究具有重要的意义。
间三氟甲基苯乙酮的合成方法主要有以下几种：1. 酸催化法：将苯乙酮与三氟甲酸反应，在催化剂的作用下，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法简单、操作方便，但反应条件较为严苛，反应时间较长。
2. 光催化法：利用光催化剂的作用，将苯乙酮与三氟甲酸反应，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法具有反应时间短、产率高的优点，但需要使用特殊的光催化剂，成本较高。
3. 高效无机催化剂法：利用高效无机催化剂的作用，将苯乙酮与三氟甲酸反应，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法反应条件温和、产率高，但催化剂的选择和合成较为复杂。
在上述方法的基础上，研究者还不断进行改进和创新，以提高合成间三氟甲基苯乙酮的效率和产率。
例如，有学者通过引入新型催化剂，如金属有机框架材料（MOFs）、离子液体等，来提高反应速率和产物纯度。
还有学者提出了一种新的合成方法，即使用微波辐射加热。
研究表明，微波辐射加热可以显著提高反应速率和产率，减少反应时间和能耗。
这种方法具有操作简便、高效快速的特点，因此备受关注。
除了选择适当的合成方法外，还有一些关键因素需要考虑，以提高合成间三氟甲基苯乙酮的效果。
例如，反应温度、催化剂用量、反应时间等因素都会对反应结果产生影响。
因此，在进行实验时，需要对这些因素进行优化和调控，以获得最佳的合成工艺条件。
间三氟甲基苯乙酮是一种重要的药物中间体，其合成工艺的研究对于提高产率和降低成本具有重要意义。
目前，酸催化法、光催化法和高效无机催化剂法是常用的合成方法，但仍存在一些问题。
因此，需要进一步研究和改进现有方法，探索新的合成途径，以满足不同应用领域对间三氟甲基苯乙酮的需求。
希望未来的研究能够在提高合成效率和产物纯度的同时，降低成本，推动间三氟甲基苯乙酮的应用和发展。
邻三氟甲基苯甲酸的生产工艺邻三氟甲基苯甲酸是一种有机化合物，广泛应用于医药、农药和染料等领域。
本文将介绍邻三氟甲基苯甲酸的生产工艺。
一、原料准备邻三氟甲基苯甲酸的生产需要以下原料：苯甲酸、三氟甲酸、硫酸、氯化亚砜、过氧化氢等。
这些原料需要经过质量检验，确保符合生产要求。
二、工艺流程1. 酰化反应将苯甲酸和三氟甲酸按一定摩尔比例加入反应釜中，加入少量的氯化亚砜作为催化剂。
然后，在搅拌和加热的条件下，进行酰化反应。
酰化反应的温度通常控制在100-150摄氏度之间，反应时间为2-4小时。
2. 中和反应酰化反应结束后，将反应液冷却至室温，并缓慢加入稀硫酸进行中和反应。
中和反应会产生大量的热量，因此需要控制反应速率，避免剧烈反应。
中和反应结束后，得到中和产物。
3. 氧化反应将中和产物加入反应釜中，加入过氧化氢作为氧化剂，进行氧化反应。
氧化反应的温度通常控制在40-60摄氏度之间，反应时间为4-8小时。
氧化反应结束后，得到邻三氟甲基苯甲酸。
4. 精制和分离得到的邻三氟甲基苯甲酸通常含有杂质，需要经过精制和分离步骤。
首先，将得到的产物溶解在适当的溶剂中，经过过滤、结晶或蒸馏等方式去除杂质。
最后，通过真空干燥或其他方法得到纯净的邻三氟甲基苯甲酸。
三、工艺优化为了提高邻三氟甲基苯甲酸的产率和纯度，可以进行工艺优化。
以下是一些常用的优化方法：1. 优化反应条件：调整反应温度、反应时间和反应物摩尔比例等参数，以提高反应效率和产物质量。
2. 优化催化剂选择：选择更有效的催化剂，可以加速反应速率，降低反应温度和催化剂用量。
3. 优化分离工艺：采用更有效的分离技术，如萃取、蒸馏和结晶等，可以提高产物纯度和回收率。
四、安全措施在邻三氟甲基苯甲酸的生产过程中，需要注意以下安全措施：1. 穿戴防护设备：操作人员应穿戴防护眼镜、手套和防护服等，避免接触到有害物质。
2. 通风排气：确保生产场所通风良好，及时排除有害气体。
3. 防火防爆措施：加热过程中要注意防火防爆，禁止与易燃物接触。
三氟甲氧基苯合成方法1. 直接三氟甲基化反应法：将苯与三氟甲硫醇在适当溶剂中反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲硫醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如二甲苯或二氯甲烷等。
反应温度一般在室温下进行，反应时间较短，经过滤和蒸馏等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
2. 三氟甲烷羰基化反应法：将苯和三氟甲烷羰基化试剂在氧化亚铜催化剂存在下反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲烷羰基化试剂按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如乙腈或二氯甲烷等。
加入氧化亚铜催化剂后，在适当的温度和压力下进行反应，经过蒸馏和纯化等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
3. 三氟甲醇取代反应法：将苯和三氟甲醇在碱的催化下反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如二甲苯或乙醇等。
加入碱催化剂后，在适当的温度和时间下进行反应，经过酸化和蒸馏等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
4. 氢氟酸取代反应法：将苯与三氟甲基取代试剂反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲基取代试剂按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如二氯甲烷或四氢呋喃等。
加入适量的氢氟酸后，在适当的温度下反应，经过蒸馏和纯化等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
5. 铜催化的三氟甲硫醇取代反应法：将苯与三氟甲硫醇在铜催化剂存在下反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲硫醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如二甲苯或二氯甲烷等。
加入铜催化剂后，在适当的温度和压力下进行反应，经过蒸馏和纯化等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
6. 锰催化的三氟甲基铝氯化物取代反应法：将苯和三氟甲基铝氯化物在锰催化剂存在下反应，得到三氟甲基苯产物。
详细描述：在反应中，苯和三氟甲基铝氯化物按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中，如四氢呋喃或二氯甲烷等。
加入锰催化剂后，在适当的温度和压力下进行反应，经过蒸馏和纯化等工艺步骤，得到三氟甲基苯的产物。
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究间三氟甲基苯乙酮(3-Trifluoromethylacetophe- none)简称TFAP，淡黄色液体，主要用于医药、农药和染料等领域。
它是合成甲氧基丙烯酸酯类化合物肟菌酯（Trifloxystrobin，商品名Flint）的关键中间体，同时也是合成医药、染料的重要原料。
国内外报道的合成间三氟甲基苯乙酮的方法有：间三氟甲基苯甲氰与碘甲烷的格氏反应后再水解；间三氟甲基苯甲酸经酰氯化后和碘甲烷的镉试剂反应；间三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反应；间三氟甲基溴苯的格氏试剂与乙酐反应；间三氟甲基苯胺重氮化后与乙醛肟偶合生成间三氟甲基苯乙酮肟，最后在盐酸中水解。
其中最后一种方法所用原料来源广、涉及到的反应温度适中，反应都在常压下进行、所有的反应都安全可控，因此该方法较易工业化，其合成工艺路线如图1所示。
笔者对最后一种方法进行了相关文献的查阅，并对该方法如何进一步提高收率、降低成本和减少污染排放进行了研究，对其工业化具有一定的指导意义。
图1间三氟甲基苯乙酮的合成路线1操作步骤1.1重氮化反应46g间三氟甲基苯胺缓慢加入装有280g硫酸溶液（质量浓度25%）的四口瓶中，然后冷却至0℃ 并开始滴加30%NaN02水溶液72g，控制温度0℃~ 5℃，滴完后保温搅拌20min，分批少量加入尿素以除去过量的NaN02，并用淀粉KI试纸检测。
最后制得淡黄色重氮盐澄清液，保温待用。
1.2偶合反应四口瓶内加入8.0g乙酸，50%乙醛肟水溶液50.0g及100mL甲苯，搅拌并冷却。
冷却到5℃以下后开始滴加上述重氮盐清液，并同时滴加10%硫酸铜水溶液46g，另外通过滴加30%液碱，控制反应体系pH在4~4.5，通过冰盐浴控制反应温度在0℃~ 5℃。
加完后升温至20℃并搅拌，GC 跟踪分析，反应完毕后静置分层，上层有机相用5%氨水洗至中性。
1.3水解反应将90mL浓度为20%盐酸加入到上述有机相中，加热搅拌回流，GC跟踪分析反应，水解反应完毕后静置分层，上层有机相用碳酸氢钠水溶液碱洗至中性，无水硫酸钠干燥，脱溶后再减压蒸馏得淡黄色液体47.8g，即为间三氟甲基苯乙酮，GC分析，含量99%，收率89%。
间三氟甲基苯乙酮合成工艺在化学的世界里，有些东西听起来就像是魔法一样，真让人觉得惊奇。
今天咱们聊聊间三氟甲基苯乙酮，这个名字一听就有点高深莫测，但别怕，咱们慢慢来，绝对不会让你听得云里雾里的。
间三氟甲基苯乙酮可是一种很有用的化合物，广泛用于制药和农药中，那可真是个大热门呢。
说到合成工艺，首先得准备好材料。
像间三氟甲基苯乙酮这玩意儿，最关键的就是原料了。
常见的原料有三氟甲基苯和乙酮，嘿，这些听起来是不是就像是个化学小吃的配方呢？三氟甲基苯，那可是个令人印象深刻的小家伙，特别是它的三氟基团，简直是个强力的“拉帮结派”的角色，能让化学反应更加活跃，简直不愧是个“反应小能手”！而乙酮呢？在化学界里，它就像是一个百变的魔术师，既可以用作溶剂，也能和其他物质发生反应，真是个多面手。
咱们把这俩材料准备齐全后，接下来的步骤就开始变得有趣起来了。
把三氟甲基苯和乙酮放在一个反应器里，加入适量的催化剂。
这就像是给他们加了点调料，让他们在锅里一起翻滚，嘿嘿，真是热火朝天。
在这个过程中，温度和压力也是很重要的。
温度太高，反应会过于激烈，可能会出点小乱子；温度太低，又没法激发他们的热情，效果可就差了。
所以，要把握好这个火候，就像做饭一样，掌握好火候才是王道。
反应进行得差不多后，我们就可以开始分离和纯化了。
这一步就像是把煮好的汤过滤，去掉那些杂质，剩下的才是最精华的部分。
经过分离后，咱们就得到了间三氟甲基苯乙酮。
那种感觉，简直就像是从锅里捞出一块金子，开心得不得了。
这时候，你可能会问，这玩意儿到底有什么用呢？嘿，它可不简单，广泛应用于药物合成，比如一些抗生素、抗病毒药物等，绝对是个救命稻草。
农药方面，它也大显身手，帮助农民打击害虫，保护庄稼。
说到这里，不得不提一下实验室里的气氛。
那真是个充满激情和挑战的地方，大家就像是在进行一场盛大的化学派对。
每当看到反应器里冒出气泡，心里那种期待感，简直能把人乐坏。
说真的，搞化学的日子，有时候比看电影还刺激，反应的结果就像是未知的剧情，谁也猜不透。
科技成果——间三氟甲基苯酚合成改进方法所属领域精细化工（农药、药物和染料）成果简介间三氟甲基苯酚是间氨基三氟甲苯的主要衍生产品之一，它是合成酰氨类农药除草剂“吡氟草胺”的关键中间体。
另外其嘧啶丙烯酸酯作为农药杀菌剂使用；在医药领域，用于合成抗菌素重要中间体3-芳基甲基头孢菌素衍生物，合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗结核病药物N、N-二苯基脲衍生物。
根据目前文献报道，间三氟甲基苯酚的合成方法有五种:过氧化氢氧化法，三氟甲基烷基化法，电解法，重氮化水解法，醚水解法等。
其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得，反应条件温和，产品的收率和纯度高。
该法是目前工业上应用得最广泛的方法。
技术原理由文献资料以及生产的可行性分析，通过间三氟甲基苯胺重氮化、再水解的工艺是较好的可行工艺，但目前存在的缺点是得到间三氟甲基苯酚的收率较低。
分析原因主要有，一是在重氮化反应结束后，会有少量亚硝酸存在，在加热水解时，会产生氧化反应，使焦油产生较多。
二是在加热水解重氮盐时，重氮盐一次性都在反应器内进行分解，分解时间长、副反应多、焦油也多。
针对上述问题，采用改进的重氮化水解耦合水蒸汽蒸馏工艺，制备间三氟甲基苯酚，具体方案是，将间三氟甲基苯胺重氮化反应制得的重氮盐水溶液滴加到含有尿素的水介质中加热水解，同时通入水蒸气蒸馏，使水解产生的间三氟甲基苯酚马上被蒸馏出，减少分解副反应，减少焦油生成量。
产品收率>90%，纯度>99.5%，与目前已有工艺水平相比，收率提高10%以上，纯度达到优级品标准。
技术水平已获得成熟的小试技术成果。
已获得授权专利1项（ZL201010126241.2）。
应用前景间三氟甲基苯酚是具有广泛用途的精细有机中间体，本生产方法的反应时间短、技术简单、操作条件温和；获得的目标产品纯度高，收率高；水解废水可以回收利用；是生产间三氟甲基苯酚极具竞争性的技术，具有可观经济收益预期。
技术转化条件主要原料：间三氟甲基苯胺、尿素、硫酸、亚硝酸钠、二氯甲烷主要设备：重氮化反应釜、硫酸高位槽、亚硝酸钠配制罐、重氮盐滴加罐、水解罐、水蒸气发生器、蒸馏液接收罐、萃取罐、蒸馏釜等厂房面积：150-200m2，投资规模：主要设备投资100万元合作方式与企业联合进行中试及工业化生产。
重要含氟农药及其中间体研究进展梁诚【摘要】由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的C—F键键能要比C—H键键能大得多，明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性，另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性，促进其在生物体内吸收与传递速度，使生理作用发生变化，所以很多含氟农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高等特点。
【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2011(000)004【总页数】5页(P38-42)【关键词】含氟农药;中间体;含氟有机化合物;有机氟化合物;原子半径;生理活性;传递速度;体内吸收【作者】梁诚【作者单位】中石化南化公司,江苏南京210038【正文语种】中文【中图分类】TQ450.70 前言由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的C-F键键能要比C-H键键能大得多，明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性，另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性，促进其在生物体内吸收与传递速度，使生理作用发生变化，所以很多含氟农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高等特点。
目前含氟农药开发成为当今新农药的创制主体，在世界上千种农药品种中，含氟农药约占15%左右，据不完全统计，近10年来国际上新开发的86种化学农药中，含氟化合物有34个。
科技人员设计了不同结构和不同用途的含氟农药，同时不断扩大含氟基团的范围，将以前主要采用的CF3拓展为CHF2、OCF3、OCH2F2、OCF2CHF2、OCH2CF3、SOCF3等等，从而使研究设计思路及范围更加广阔。
因此，含氟新农药品种开发层出不穷，发展方兴未艾，含氟农药已经成为现在乃至将来农药行业开发与应用的主导品种。
本文介绍部分市场和应用前景较好的、尤其是一些专利或行政保护过期不久或即将过期的一些重要含氟农药品种及其所需要主要中间体技术进展情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。
1 含氟农药及中间体研究进展1.1 溴虫腈溴虫腈又名虫螨腈、除尽，结构式：化学名称：4-溴-2-(对氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，CAS登记号：122453-73-0。
间三氟甲基苯乙酮的合成
周勇强;薛勇;向玉联
【期刊名称】《中国医药工业杂志》
【年(卷),期】2000(31)2
【摘要】以三氟甲基苯为原料,经过溴化、格氏反应后与乙酸酐反应合成间三氟甲基苯乙酮,总收率40%。
【总页数】2页(P79-80)
【关键词】三氟甲基苯;间三氟甲基苯;乙酮;合成
【作者】周勇强;薛勇;向玉联
【作者单位】总参防化指挥工程学院化工研究所
【正文语种】中文
【中图分类】R914.5
【相关文献】
1.肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究 [J],
2.间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究 [J], 卜健鸿;常绚超
3.江陵瑞雅生物年产200吨间三氟甲基苯乙酮肟、200吨溴代肟醚项目 [J], ;
4.间三氟甲基苯乙酮的合成新方法 [J], 邱贵生; 杨芝
5.间三氟甲基苯乙酮的合成新方法 [J], 邱贵生; 杨芝
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经验交流化学试剂,2000,22(5),305;310甲醛肟酰化法合成间-三氟甲基苯甲醛尚雪亚1 黄筱玲*2(1.河南教育学院,郑州450003;2.武汉大学化学系,武汉430072)中图分类号:O 625.44 文献标识码:B 文章编号:0258-3283(2000)05-0305-01 间-三氟甲基苯甲醛是一种重要的有机合成试剂和医药、农药中间体,在许多领域有着广泛的应用。
文献报道该化合物多是以三氟甲基苯为原料,大致通过以下3条路径进行合成: 1.三氟甲基苯经溴化后制成格氏试剂,然后与N -取代甲酰胺反应而得到[1];2.间-三氟甲基苯经氯甲基化,水解为苄醇后与合成气作用得到[2];3.间-三氟甲基苯经硝化还原为间-三氟甲基苯胺,重氮化并与CuCN 作用制得间-三氟甲基苯甲腈,最后用SnCl 2还原得到[3]。
经比较此3条路线后,我们设计了下面的路线:(1)C F 3H 2SO 4/HNO 3(2)CF 3NO 2Fe /N H 4Cl(3)C F 3N H 2NaNO 2/H Cl(4)CF 3N 2Cl1.甲醛肟/CuSO 42.水解(5)C F 3C HO 该路线是基于M eerw ein 酰化反应,尚未见有文献报道。
此路线以三氟甲基苯为起始原料计算,总收率约为30%。
与前述3条路线相比,这条路线的总收率与路线1(34%)相差不多,大大高于路线2、3;原料价廉易得,无需用较贵的溴、镁或氰化亚铜;反应条件温和,操作方便,无需绝对无水操作。
1 实验部分1.1 试剂和仪器所用试剂均为化学纯。
上海分析仪器厂102型气相色谱仪,岛津IR-450型红外光谱仪,EM 360L 型核磁共振仪。
1.2 间-三氟甲基硝基苯(2)的制备按文献[4]制备,粗品经气相色谱分析(OV-1柱,柱温125℃,汽化温度180℃),含量为92%～95%。
经减压蒸馏纯化,收集102～104℃/5.53k Pa 馏分,产率86%～90%。
1.3 间-三氟甲基苯胺(3)的制备按文献[4]用铁粉还原2制备,用水蒸气蒸馏方法分出粗品,用KO H 干燥后蒸馏纯化,收率约90%。
1.4 间-三氟甲基苯重氮盐(4)的制备在冷却和搅拌下,向32.2g (0.2mol)间-三氟甲基苯胺和20m L 水的混合物中滴加46m L 浓盐酸,滴毕,加碎冰80g ,在0℃左右滴加13.8(0.2m ol)亚硝酸钠在20m L 水中的溶液,得含少量米黄色固体的重氮盐溶液,最后用40%醋酸钠溶液调节p H 值至中性,备用。
1.5 间-三氟甲基苯甲醛(5)的制备将9.2g (94%,0.3m ol)多聚甲醛、21.2g (0.3m ol)盐酸羟胺和136m L 水混合,加热使之溶解,稍冷后加入40g 水合醋酸钠,微沸15min 即制成10%甲醛肟溶液。
向此温热溶液中加入4.8g 结晶硫酸铜、0.8g 无水亚硫酸钠、78g 无水醋酸钠和150m L 水,将混合物冷却至10℃并维持在10～15℃滴加上述重氮盐溶液,滴加过程中不断有氮气放出。
加毕在冰浴下搅拌2h,撤去冰浴,加入185m L 浓盐酸,微沸加热搅拌2h,停止反应。
用水蒸气蒸馏蒸出粗产物醛,蒸出的水层用食盐饱和并用乙醚萃取(30m L ×3)。
醚层与有机层合并,用无水硫酸镁干燥。
蒸除乙醚后余物在氮气保护下减压蒸馏,收集66～70℃/1.47k Pa 馏出液,得产物13.5g ,产率38.5%(按3的用量计算)。
n 20D 1.4660(文献值[5]1.4659),IR 和N M R 谱与Aldrich Library 标准光谱图相符。
2.结果与讨论本法制备5是经过三氟甲基苯硝化、还原、重(下转第310页)305第22卷第5期 尚雪亚等:甲醛肟酰化法合成间-三氟甲基苯甲醛 DOI:10.13822/ k i .hxsj .2000.05.018和转化率均达到100%。
表1 CuO/C催化氧化苯偶姻的性能注催化剂铜含量/%催化剂用量/g催化剂活性a选择性/%苯偶姻转化率/%CuO/C 3.00.151.21b1.20c100d100dCu O粉末0.050.45注:反应条件:苯偶姻 3.0g,溶剂(25±0.2)m L,T=(353±1)K, Po2=101.3k Pa;a.催化剂活性以mmol苯偶姻·(mmol铜·min)-1来表示;b.催化剂为第1次使用的CuO/C;c.催化剂为经10次使用后的Cu O/C;d.所得结果是通过高效液相色谱分析得到的。
3 结论3.1 CuO/C催化剂具有易制备、催化活性高、性能稳定的特点,将其用于催化氧化苯偶姻体系制备苯偶酰类化合物是一种有效的新方法。
3.2 以分子氧作氧化剂,价格便宜。
氧化反应条件温和,操作简单,分离提纯方便。
反应选择性好,原料转化率高,无二次污染物生成,为“环境友好”方法,具有实用价值。
4 参考文献[1] Ho T L.Synthesis,1972,(10):697[2] M a ncuso A J,Brow nfain D S,Sw er n .Chem.,1979,44(21):4148[3] 丁新腾,刘国斌,腾铸,等.有机化学,1990,10(4):366[4] 朴明珠.化学与粘合,1994,48(2):78[5] Cla rk H T,Dr eger E E.O rg.Syn.Coll.V o l.1.1941:87[6] 俞善信.化学试剂,1992,14(6):369[7] Zhang K eda,Fa n Ro ng chin.Chem.Lett.,1996,7(1):7[8] Davies A G,H a wa ri J A.J.Chem.Soc.,PerkinT rans.Ⅰ,1983,1(4):875[9] 楼柏良,戴立信.有机化学,1990,10(4):357[10] Sun Weiyin,U eyama N,Na kam ur a A.Tetrahedron,1993,49(7):1357[11] Ya ma moto J,Yamamo to Y,W ada K,et al.N ihonY uk agok kaishi,1997,46(2):145[12] 张贵生,石启增,蔡昆.有机化学,1998,28(3):263[13] 李慧章,李同双,于涛,等.有机化学,1998,18(2):180[14] V a rma Ra jenda r S,Dahiya R,Kama r D.Mol.Online(online computer),1998,2(2):82[15] Shackle tt C D,Smith H A.J.Am.Chem.Soc.,1953,75(9):2654[16] Deliw ala C V,Rejag opla n S.Proc.Inda.AcadSci.,1950,31A(1):107[17] Gomber g M,V an Na tta F J.J.Am.Chem.Soc.,1929,51(8):2241Catalyt ic oxidation of benzoins in the presence of copper oxide supported by act ivated charcoal by molecular oxygen Cai Zhebin(Depar tment of Foo d Science,Hubei Ag ricultural Colleg e,J ing zhou434103),Huax ue Shiji, 2000,22(5),309～310(上接第305页)氮化后与甲醛肟反应再水解等4步得到,前2步的收率较高,一般在90%左右,经多次重复和扩大试验均能达到这一水平,因此,以三氟甲基苯为起始原料计,总收率低的原因主要在第三步。
这步实验时发现,在逐步提取目标产物5时,分出一些不能被水蒸气蒸出的树脂状物质;减压蒸馏纯化产物时,也发现剩余有一些高沸点物质。
这些副产物的产生可能是因为重氮盐是活泼中间体,可发生多种副反应;重氮盐与甲醛肟的反应是介于自由基和正离子之间的历程[6],偶联和歧化是常见的副反应;此外,产物5也很活泼,极易被氧化成酸,实验中曾发现,一个盛过5的容器上所粘附的5在空气中不到2h就被氧化成间-三氟甲基苯甲酸白色晶体,熔点为104℃[3]。
此外,对间-三氟甲基苯甲醛肟的水解时间也作了探讨,回流2h和4h、放置过夜等均对收率影响不大。
3 参考文献[1] 凌仰之,徐艳娜,李安良,等.高等学校化学学报,1987,8(1):36[2] W ender I,Greenfield H,M etlin S,et al.J.Am.Chem.Soc.,1952,74(8):4079[3] Bro w n J H,Suckling C W,W helley W B.J.Chem.Soc.,1949:S95[4] 黄筱玲,邱革平.有机氟工业,1994,(1):1[5] Rober t F,Her man .Chem.,1960,25(5):733[6] 王葆仁.有机合成反应.北京:科学出版社,1985:758Preparation of3-trif luoromethylbenzaldehyde by the acylat ion of f ormaldoxime Shang X ueya1,Huang Xiaoling*2(1.Hena n Education Co lleg e,Zheng zhou 450003; 2.Colleg e of Chemistr y,W uhan U niv e rsity, W uhan430072),Huax ue Shiji,2000,22(5),305;310310 化 学 试 剂 2000年。
