用对甲砜基甲苯合成对甲砜基苯甲醛的研究文献综述【文献综述】

3,4-二氟苯腈的合成工艺综述樊爱丽【摘要】介绍了重要的含氟中间体3,4-二氟苯腈的合成工艺.根据先氟化或先氰基化的顺序进行梳理,对各种方法的优缺点、应用和市场前景作了简单的分析和总结.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2018(000)004【总页数】5页(P41-45)【关键词】3,4-二氟苯腈;氰氟草酯;3,4-二氯苯腈;相转移催化;氟化;卤素交换【作者】樊爱丽【作者单位】上海恩氟佳科技有限公司,上海201100【正文语种】中文0 前言3，4-二氟苯腈是合成多种医药、染料、液晶材料的中间体，也是选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop-butyl)的重要中间体。

氰氟草酯是用于水稻的选择性除草剂，该除草剂高效、低毒、低残留，对稻类作物非常安全并具有优良的选择性。

氰氟草酯专利的到期，如何利用廉价的原料和最简单的工艺合成3，4-二氟苯腈，进而合成出高效价廉的氰氟草酯，是该过期专利农药能否在我国大面积推广应用的关键。

3，4-二氟苯腈的合成工艺大致分为先氟化和先氰基化两种，本文对此两种工艺分别展开综述。

文献报道的合成3，4-二氟苯腈的起始原料汇总见图1。

图1 文献报道的合成3，4-二氟苯腈的起始原料汇总1 先氟化工艺1.1 与卤素交换反应选择芳香族氯代物作为起始原料，引导氟原子进入苯环。

最简单的方法是氯代芳香腈与氟化钾进行卤素交换反应，工艺如图2所示。

图2 卤素交换法工艺氟化反应为固液非均相反应，不同的溶剂对氟化反应结果影响很大。

通常都使用非质子性极性溶剂，如环丁砜、二甲砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺及甲基吡咯烷酮等，氯代芳香腈与无水氟化钾在各种溶剂中进行氟化反应的方法，以前也有人做过很多深入的研究。

相转移催化法是有机合成中发展很快的一种合成方法。

在氯代芳香腈与氟化钾进行氟化反应时加入适量的相转移催化剂可以显著提高收率[1]。

通常用的相转移催化剂为季铵盐、季膦盐、聚醚及冠醚等。

相转移催化剂使氟代芳香腈的收率得到大幅度的提高[2-4]，结果如表1所示。

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛吕早生;余腾飞;张琳涵;赵金龙;黄吉林;胡亚【摘要】以对氯苯甲醛(PCAD)和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜(TMSO2)为溶剂、以四苯基溴化(鏻)(Ph4 PBr)和四乙二醇二甲醚(C10 H22O5)为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛.优化的工艺条件为:n(KF):n(PCAD):n(Ph4PBr):n(C10H22O5)=4:1:0.15:0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2％、转化率为92.8％、选择性为95.10％.%Using Ph4 PBr and C10 H22 O5 as synergism catalyst, nitrobenzene and TMSO2 as synergism solvent, 4-fluorobenzaldehyde was prepared by halogen-exchange fluorination of 4-chlorobenzaldehyde ( PC AD) with spray-dried KF. The optimum reaction conditions were obtained as follows: n (KF) : n(PCAD) : n(Ph4PBr) :n(C10H22 O5) =4 : 1: 0. 15 : 0. 05, reaction temperatur e 210 ℃,reaction time 8 h. Under above conditions,4-fluorobenzaldehyde was obtained with 88. 2% yield,92. 8% conversion,95. 1% selectivity.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2012(029)001【总页数】3页(P54-56)【关键词】复合溶剂;卤素交换氟化;对氟苯甲醛【作者】吕早生;余腾飞;张琳涵;赵金龙;黄吉林;胡亚【作者单位】武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081【正文语种】中文【中图分类】TQ224.5对氟苯甲醛是重要的化工原料，同时也可作为化妆品和塑料添加剂及植物保护剂、杀菌剂、除臭剂等[1,2]。

收稿日期:2006-11-08作者简介:吴春丽(1970-),女(汉族),河南睢县人,讲师,硕士,从事药物合成的工艺研究,Tel :013938519206,E 2mail :wcllaoshi @ 。

文章编号:1005-0108(2007)03-0160-03氟苯尼考的合成工艺研究吴春丽1,2,王胜强2,丁书超3,张桥1(1.郑州大学药学院,河南郑州450052;2.郑州大学新药研发中心,河南郑州450052;3.郑州华伦生物技术有限公司,河南郑州450001)摘　要:目的研究氟苯尼考的合成工艺。

方法以(1R ,2R )232羟基222氨基232[42(甲砜基)苯基]2丙酸乙酯为原料,经过还原、保护、氟化、水解、二氯乙酰化5步反应最后得到氟苯尼考。

结果与结论该合成路线简单,原料易得,目标化合物的总收率为78%。

关键词:工艺研究;氟苯尼考;N ,N 2二乙基2(1,1,2,3,3,32六氟丙基)2胺中图分类号:R914 文献标志码:AImproved synthesis of florfenicolWU Chun 2li 1,2,WAN G Sheng 2qiang 2,DIN G Shu 2chao 3,ZHAN G Qiao 1(1.Pharm aceutical College of Zhengz hou U niversity ,Zhengz hou 450052,Chi na ;2.Pharm aceutical College of Zhengz hou U niversity ,New D rug Research 2development Cent re ,Zhengz hou 450052,Chi na ;3.Zhengz hou Heallen B io 2tech Co.L t d.,Zhengz hou 450001,Chi na )Abstract :Aim To improve a synthetic route of florfenicol.Methods The target compound was synthesized by using (1R ,2R )232hydroxy 222amino 232[42(methylsulfonyl )2phenyl ]2ethyl propionate as starting materi 2al ,via a five steps process including reduction ,protection ,fluorination ,hydrolyzation ,dichloroacetylation.R esults and conclusion The starting materials in the synthetic route are easily available and the total yield is 78%.The synthetic procedure of intermediates 3-6were improved.K ey w ords :process research ;florfenicol ;FPA 氟苯尼考(florfenicol ,1)化学名为D 2(+)2苏式212对甲砜基苯基222二氯乙酰氨基232氟丙醇,是由美国Schering 2plough 公司研制的可用于治疗畜禽细菌性疾病、伤寒、副伤寒、呼吸道感染的动物专用广谱抗菌药物[1]。

二甲基砜的合成与应用开发前景1，前言二甲基砜又名二甲砜，英文名：Dimethyl sulfone,英文缩写：MSM。

二甲基砜是近几年来国外新开发的人体所必须的滋补化学品，据国外权威机构鉴定，MSM在人体中占人体总重量的25%，人体中的硫元素均由二甲基砜中的硫来补充。

最早二甲基砜是从植物中提取的，美国雅各(Dr. Stanley Jacob)博士从1967年开始研究，他发现二甲基砜能缓解人体疲劳状态、延长皮肤衰老①、解除皱纹、触发消化系统机能②，特别对关节炎③有缓解和治疗作用，这方面国外有很多报道，该产品广泛用于人类、动物生存所必须生物硫的补充品。

而我国目前的生产能力仅为几百吨，而且产品全部出口。

原因是国内没有人去研究二甲基砜的如何应用，更没有制成消费产品，在我国消费市场和生产市场基本是空白，如果我们不及时占领这个市场，不久的将来会被外国人抢占。

目前我国只有盘锦新兴化工厂、天津海尔滋化工厂、浙江麦迪克化工厂生产，总生产能力不足500吨，对此，二甲基砜及二甲基砜的深加工急待开发。

2，二甲基砜的合成二甲基砜的合成是由二甲基亚砜（DMSO）氧化而成，经结晶、重结晶、烘干、筛选得成品。

其方法主要是与氧化剂的选择不同而形成路线不同，生产方法如下。

2．1 硝酸氧化法该方法是以硝酸为氧化剂，以二甲基亚砜为主要原料进行合成的，化学方程式为：（CH3）2SO + 2HNO3 --- (CH3)2SO2 + 2NO2 + H2O反应过程中以硝酸投入的速度来控制反应温度140-145℃，首先将二甲基亚砜加热到90-100℃，再滴入硝酸，反应配比采用摩尔比，配比为：（CH3）2SO：HNO3=1：1，88，滴入硝酸时要缓慢进行，防止爆沸造成事故，最好在排汽口上装有冷凝器。

由于反应过程中会产生大量的二氧化氮，应做妥善处理。

反应得到的二甲基砜粗品，其成分为：二甲基砜、水、硝酸和微量的甲磺酸。

二甲基砜粗品经冷却结晶、甩干、除酸、再结晶、烘干、过筛得成品。

芳磺酰基异氰酸酯的合成概述与展望吴洋;赵增典;黄宝雷【摘要】概述了磺酰脲除草剂关键中间体芳磺酰基异氰酸酯的主要合成方法.对光气法、草酰氯法、双光气法与同体光气法做了详细介绍比较,采用固体光气法合成芳磺酰基异氰酸酯是一条清洁生产工艺路线;同样氰酸盐法因工艺简单,安全环保,也是一种极具推广价值的工艺路线.对于难以直接合成为异氰酸酯的物质可以先与氯化亚砜反应后再与固体光气反应,不失为一种好方法.相比传统磺酰脲除草剂,芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与潜力.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2010(038)007【总页数】3页(P38-39,52)【关键词】磺酰脲;异氰酸酯;光气;双光气;草酰氯;固体光气;氰酸钠【作者】吴洋;赵增典;黄宝雷【作者单位】淄博市新材料研究所,山东,淄博,255000;山东理工大学化工学院,山东,淄博,255049;山东滨农科技有限公司,山东,滨州,256600【正文语种】中文磺酰脲除草剂因其安全高效、广谱、高选择性、作用机理独特等特性,得到快速推广使用.随着人们对高效低毒农药的推广与环保的压力,磺酰脲除草剂将会得到进一步应用与开发.磺酰脲类除草剂的合成方法主要有:异氰酸酯法、氰酸钠法和氯甲酸酯法等;异氰酸酯法又分对磺酰基与杂环基异氰酸酯法,因磺酰基异氰酸酯法工艺简单,反应步骤少,产品纯度高,成为工业生产过程中广泛应用的方法.芳基磺酰基异氰酸酯的合成最早见于文献[1],采用光气法,由于光气剧毒,操作安全性差,后来采用双光气、草酰氯等来代替光气;随着环保的压力及对异氰酸酯的不断研究,采用固体光体代替光气、双光气及草酰氯等剧毒品合成磺酰基异氰酸酯,固体光气法因安全定量成为当前研究的热点.另外,在催化剂作用下芳基磺酰氯也可以与氰酸盐反应得到异氰酸酯,如氰酸银、氰酸钠、氰酸钾等;氰酸盐法工艺路线简单,安全又环保,也是不错的工艺路线.虽然也有许多其它方法合成异氰酸酯,但仍不具备工业化的价值.磺酰基异氰酸酯合成可以由芳基磺酰胺与光气、双光气、固体光气(以下简称BTC)、草酰氯等在催化剂存在下制备,也可以由芳基磺酰氯与氰酸盐(如氰酸钠、氰酸钾)反应.文献[1]采用光气法制备了对氯苯磺酰基异氰酸酯,合成方法如下:将1mol对氯苯磺酰胺加入到1000mL氯苯中,加热共沸蒸馏除去水分,在100℃时加入0.4mol催化剂正丁基异氰酸酯,接着在3h左右通入约1.8mol光气,控制温度在128℃～130℃.反应结束后,回收催化剂,并在减压条件下脱出氯苯得到粗产品.收率约89%.光气是非常危险的化学气体,在很多国家已经禁止或限制其使用.特别是光气不易运输储存,只限于厂区内现用.而且采用光气为原料,难以准确计量,操作安全性差,其使用、贮存相当大的危险性.这是当前合成磺酰基异氰酸酯主要工业方法[2],由于光气使用的局限性,此法合成磺酰基异氰酸酯受到了限制.文献[3]采用双光气合成了邻-(甲酸甲酯)苯磺酰基异氰酸酯,方法如下:在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中,加入0.1mol邻-(甲酸甲酯)苯磺酰胺、120g二甲苯、0.2g三亚乙基二胺(DABCO)、100g 10%异氰酸正丁酯二甲苯液,加热回流2.5h,降温至90℃,开始滴加双光气. 3h左右滴完,逐渐升温至139℃,回流2h.反应结束后,减压脱溶,回收异氰酸正丁酯二甲苯液,残液冷却待用.采用双光气为原料,虽然其毒性较光气小,但仍是一种窒息性的剧毒品,性质不稳定,易变为光气,有催泪作用;且是液体易泄漏,其运输、使用、贮存仍有相当大的危险性.生产仍然存在极大的安全隐患.因此用于合成磺酰基异氰酸酯仍有一定限制.文献[4]采用固体光气合成了对氯苯磺酰基异氰酸酯,方法如下:在装有机械搅拌和温度计的500mL三口烧瓶中,加入95.8g对氯苯磺酰胺和6g异氰酸正丁酯,用200mL无水甲苯溶解,加热到100℃时,开始滴加200mL含50g固体光气的甲苯溶液,在1～2h内滴加完毕.然后在100℃～110℃下反应3h,反应结束减压脱溶剂甲苯.最后收集馏分,收率约90%,纯度99%.由于固体光气熔沸点高,挥发性低,低毒性,即使在沸腾时也仅有少量分解,在工业上仅把它当一般毒性物质处理,参加化学反应所要求的条件都十分温和,而且选择性强、收率高、使用安全方便、易运输储存,且可以定量计算,减少浪费[5].在医药、农药、有机化工和高分子材料等方面可取代光气或双光气参与相关化学品的合成,因此固体光气可作为光气和双光气的理想替代品.BTC的工业化生产近年来得到了大力发展,价格已比较便宜,使得用BTC作为有机合成原料更有工业价值.固体光气作为光气和双光气的理想替代品成为磺酰脲除草剂的合成原料,可以大大降低生产成本,提高生产安全性.采用固体光气制备磺酰脲除草剂取得了不错的效果[6-7],噻磺隆收率83.3%,苯磺隆为85.4%;合成反应时间由传统光气法明显缩短,如噻磺酰基异氰酸酯的合成由20h缩短为8h左右.因此固体光气法是一条具有工业化价值的清洁生产工艺,亟待进一步开发.另外,在芳磺酰胺光气化阶段,加入催化量的脂肪族异氰酸酯可以加快反应进行,因为芳磺酰胺容易与脂肪族异氰酸酯反应生成N芳磺酰基N|烷基脲,反应生成不稳定中间体脲基甲酰氯进行的,脂肪族异氰酸酯可以回收循环利用[8].常用的脂肪族异氰酸酯如正丁基异氰酸酯等.这种方法还适用于双光气、草酰氯、固体光气法制备磺酰基异氰酸酯.文献[9]采用草酰氯合成了2-甲氧羰基苯磺酰基异氰酸酯,方法如下:在装有干燥管、尾气吸收、回流冷凝管和温度计的100mL三口烧瓶中加入4.94g 2-甲氧羰基苯磺酰胺,35mL无水甲苯,10mL草酰氯,在搅拌下加0.26g DABCO(三乙烯二胺)作催化剂.干燥氮气保护下逐渐升温至60℃,在60℃～65℃之间保持6h后,缓慢升温至90℃,反应10h,冷却室温,过滤除去固体,减压脱去甲苯和过量的草酰氯得棕色或褐色的油状异氰酸酯粗品.收率在81%.草酰氯是一种无色带有刺激性气味的液体,具有很强的催泪作用,遇水和醇剧烈分解,极易吸湿分解的不稳定性及其强烈的刺激性和催泪性,草酰氯为液体,沸点低,挥发性大,草酰氯的令人极其厌恶的刺激性气味和强烈催泪性,都是工业化生产过程中不可接受的.因此应用起来仍不方便.苯磺酰氯可以与金属氰酸盐反应得到异氰酸酯,氰酸银法较好,但是氰酸银价格太贵,只适用于实验室制备异氰酸酯,不适宜工业化生产.氰酸钠或者氰酸钾可以代替氰酸银合成异氰酸酯.也可以一步直接合成磺酰脲除草剂.文献[10]将邻甲酸甲酯苯磺酰氯溶解于乙腈中,再加入干燥的氰酸钠,在6℃～10℃条件下反应24h,然后加入吡啶,加热至回流,搅拌反应4h,过滤,蒸除乙腈、吡啶后即得邻甲酸甲酯异氰酸酯,可直接用于缩合反应.氰酸钠法工艺两步收率大于75%,产品含量大于96%.但是磺酰氯比较容易水解,生成磺酸,降低反应收率,降低产物纯度.因工艺简单,所以值得进一步研究开发.在光气化之前,将芳磺酰胺与二氯亚砜反应制得N-亚磺酰胺[11],然后在催化量的吡啶或者DMF存在下进行光气化.且在光气化阶段,重新生成二氯亚砜.对于难以直接与光气反应的磺酰胺可以使用此方法.文献[12]采用此方法合成邻三氟甲氧基苯磺酰基异氰酸酯,合成方法如下:将0.91mol邻三氟甲氧基苯磺酰胺加入到1.5L氯化亚砜中,再加入适量催化剂,加热至回流,直到无气体产生为止.反应结束脱出未反应的氯化亚砜,残余物加入500mL甲苯,在回流状态下通入1.6mol光气,回流3h后脱出溶剂得产物.收率约93%.文献[13]也采用此法合成了砜嘧磺隆,获得了较好的收率与纯度.笔者也曾采用过此法,但是使用的是固体光气,效果也不错在90%以上.随着人们对异氰酸酯的进一步研究,会有更多安全环保的合成工艺被采用.如使用碳酸二甲醋[14](DMC)生产异氰酸酯,副产物为甲醇,甲醇可作为合成DMC的原料,该工艺有望实现"零排放".这也将会进一步推动磺酰脲除草剂的生产发展.2003年,磺酰脲除草剂占除草剂销售额的12.2%[15],销售额仅次于第一类氨基酸类除草剂.芳环5位取代的磺酰脲化合物,不仅除草活性高,而且在土壤中降解速度快,几乎不影响或者很小影响下茬作物.自1991年,杜邦开发氟啶嘧磺隆[16]后,后多家公司又相继开发了甲酰胺磺隆[17]、甲磺胺磺隆[18]、碘甲磺隆[19],其中后三种除草剂都在2000年以后上市,并在短短几年时间,销售额就达到了磺酰脲除草剂的前十位,碘甲磺隆在两年时间就达到了上亿美元.我国南开大学[20]也对此类除草剂进行了研究开发,并发现一些化合物具有较好的除草活性.因此相比传统磺酰脲除草剂,芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与潜力.由此可见,磺酰脲类相关产品必将被带动快速发展,尤其相关关键中间体异氰酸酯的合成.(1)相比光气、双光气与草酰氯法合成芳磺酰基异氰酸酯,固体光气法是一种非常适合工业化的清洁生产工艺路线.(2)氰酸盐法合成芳磺酰基异氰酸酯,工艺简单,安全环保,也是一种极具推广价值的工艺路线.(3)对于采用光气法合成异氰酸酯有一定难度的,可以将芳磺酰胺先与氯化亚砜反应,再与光气或者固体光气反应.(4)相比传统磺酰脲除草剂,芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与发展潜力.【相关文献】[1] Andan A R.Sayigh,North Haven.Hydrocarbyl isayanate catalyst for the phosgenation of aryl ,3371114[P].1968-03-27.[2] 陈万义.农药生产与合成[M].化学工业出版社,2000:508-552.[3] 曹顺民,杨一葵,薛兵.双光气法合成苯黄隆[J].农药,1997,36 (1):6-7.[4] 苏为科,李永曙.异氰酸芳基磺酰酯的化学合成方法.CN02130079. 8[P].2004-02-18.[5] Cotarca L.Bis(trichloromethyl)carbonate in organic synthesis[J].Syn2thesis,1996,28(5):553-576.[6] 赵邦斌,姚日生,何普泉,等.三光气法合成磺酰脲类除草剂的研究[J].农药,2003,42(7):9-10.[7] 刘新河,王学勤,陈华.非光气法合成吡嘧磺隆[J].农药,2003,9 (12):14-15.[8] Hearsay C H,Germ.Offen,1973,2:225365,CA1973,7897306.Ulrich H,TuckerB.Sayigh A A R.J Org Chem,1966,31:2658.[9] 李在国.有机中间体制备(第二版)[M].北京:化学工业出版社, 2001:104.[10] Choi,Jong kwon,Chung,In Base.Process for the preparation of sulfony2 lurea deriratives and intermedeiate for this process.EP,0613896[P]. 1994-04-03.[11] Ulrich H,TuckerB.Sayigh A A R.J Org Chem,1966,34:3200.[12] Hans-Joachim,Christa Fest.Hherbicidal novel 1-(2-trifluorome2 thoxy-phenylsulphonyl)-3heteroaryl-(thio),4732711 [P].1988-04-22.[13] 童军,郑占军,严东文,等.玉嘧磺隆新合成方法研究[J].化工中间体,2009,5:29-31.[14] 潘鹤林,田恒水.异氰酸酯类合成方法[J].上海化工,2002,27(3): 34-36.[15] 张一宾,张怿.世界农药新进展[M].北京:化学工业出版社,2007:26.[16] Andrea,TA,Liang P H T.Herbicidal pyridine sulfonamide.EP,502740 [P].1991-03-07.[17] Schnabel G.,W illmsL.,BauerK.,et al.Preparation of N acylamion carbamoyl phenylsulfonyl N pyrimidinylureas as herbicides and plant grouthregulators.De,4415049[P].1994-04-29.[18] Klaus L.,Ressel H.J.,LotherW.Preparation of phenylsulrea-derivative herbicides and plant grouth regulator.De,433297[P].1993-10-15.[19] O Ort,KBauer,H Bieringer.Aryl sulphonyl urea compounds,ameath2 od of preparing them and their use as herbicides and growth regulators. WO,9213845[P].1992-08-20. [20] 李正名,穆小丽,范志金.磺酰脲化合物及除草活性. CN200510013913.8[P].2005-06-27.。

前言：对甲苯磺酸是贾沃思基（Jaworsky）于1865年用硫酸磺化甲苯首先制得。

1869年，恩格尔哈特（Engelliardt）等人发现，磺化产物实际上是一种混合物，其中还有邻位和间位异构体，在反应过程中磺化剂的选择和磺化参数均能直接影响异构体的分布及副产物的生成量，而且异构体之间的性质十分相似，因此工业上很难进行合成、分离和精制。

目前国内对甲苯磺酸的生产主要是甲苯直接磺化，磺化剂有硫酸、三氧化硫、氯磺酸，根据磺化时甲苯的状态，可分为气相磺化法和液相磺化法。

一：【物质了解】对甲苯磺酸（化学式：p-CH3C6H4SO3H，也写作TsOH）是一种很强的有机酸，其酸性比苯甲酸强百万倍。

是一个不具氧化性的有机强酸，为白色针状或粉末结晶，易潮解，易溶于水，溶于醇和醚，难它在通常情况下为固体，方便称用。

它的另一个优势是，与一些无机强酸相比没有氧化性，可以在一些情况下替代无机强酸。

二：【对甲苯磺酸的主要应用】①催化剂在范围很广的反应中，包括醇化、生成缩醛、脱水、烷基化、脱烷基、贝克曼重排、聚合和解聚反应，它像硫酸一样有效，但效果比硫酸好因为它不会引起氧化或结炭等副反应，所以得到的产物纯度高，颜色浅。

②有机合成常用对甲苯磺酸制造对甲苯磺酰胺、糖精、氯胺T、对甲苯磺酰氯和对砜二氯酰胺等。

对甲苯磺酸的最大用途是用于生产对甲酚。

③稳定剂在工业上，常用对甲苯磺酸和氧化锌制备对甲苯磺酸锌。

在丙烯腈和丙烯酸甲酯或丙烯腈和偏二氯乙烯共聚过程中，可使用对甲苯磺酸锌作为稳定剂，其用量可达0.2％。

对甲苯磺酸还可用于酚醛、环氧和氨基塑料、家具滑漆、染料、粘合剂、合成抗糖尿病医药及电镀槽的防应力添加剂等方面，催化醇上二氢呋喃保护基；羧酸酯化；酯交换反应；使醛生成缩醛，等等。

随着以二甲基甲酰胺为溶剂的一步法腈氯纶和腈纶装置的引进，作为稳定的高质量对甲苯磺酸的需求量，正在迅速增长。

三：【对甲苯磺酸的主要合成方法】❶三氧化硫磺化法，❷氯磺酸磺化法，❸对甲苯磺酰氨水解法，❹硫酸磺化法①三氧化硫磺化法理论上，三氧化硫是最有效的磺化剂，因为只是直接的加成而不用脱除反应生成的水。

《苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物的合成与液晶性研究》篇一一、引言随着液晶显示技术的快速发展，液晶材料的研究与应用成为了当前科研的热点。

其中，苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物作为一种新型的液晶材料，因其独特的分子结构和优异的液晶性能，受到了广泛关注。

本文旨在研究苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物的合成方法及其液晶性能，以期为该类液晶材料的应用提供理论依据。

二、文献综述苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物是一种具有特殊结构的有机化合物，其分子中包含苯并咪唑杂环和偶氮苯基团。

该类化合物具有优异的液晶性能，在液晶显示、光电信息等领域具有广泛的应用前景。

近年来，国内外学者对该类化合物的合成方法及液晶性能进行了大量研究。

目前，已报道的合成方法主要包括一步法、两步法及多步法等。

在液晶性能方面，该类化合物表现出良好的热稳定性、高清晰度及低阈值电压等特点。

然而，仍有许多问题亟待解决，如合成方法的优化、液晶性能的进一步提升等。

三、实验部分（一）合成方法本文采用两步法合成苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物。

首先，通过缩合反应制备出中间体，再与相应的偶氮苯基团进行反应，得到目标产物。

具体步骤如下：1. 缩合反应：以苯甲醛、氨基脲等为原料，在催化剂作用下进行缩合反应，得到中间体。

2. 偶合反应：将中间体与相应的偶氮苯基团进行反应，得到目标产物。

（二）液晶性能测试本文采用DSC（差示扫描量热法）及POM（偏光显微镜）等方法对合成得到的苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物进行液晶性能测试。

DSC主要用于测定化合物的相变温度、焓变等参数；POM则用于观察化合物的液晶相形态。

四、结果与讨论（一）合成结果通过两步法合成得到了苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物，产物纯度高，产率较高。

通过元素分析、红外光谱等手段对产物进行了表征，确认了其结构。

（二）液晶性能分析1. DSC结果：通过DSC测试得到了化合物的相变温度、焓变等参数。

结果表明，该类化合物具有较高的清亮点和较低的熔点，表现出良好的热稳定性。

2. POM观察：通过POM观察了化合物的液晶相形态。

1 概述对硝基苯基-β-羟乙基硫醚，简称硫醚，分子式为C8H9NO3S，是采用新工艺合成对位酯的重要中间体。

对位酯别名对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺，对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，国内简称“591”；分子式为C8H11O6NS2[4]，相对分子质量为281.31，CAS号为2494-89-5，溶于水和碱性溶液，不溶于乙醇、乙醚、苯等，外观为灰白色粉末；是活性染料的重要中间体[2]。

1.1 对硝基苯基-β-羟乙基硫醚的性质中文名称：对硝基苯基-β-羟乙基硫醚英文名称：Ethanol，2-[（4-nitrophenyl）thio]产品名称：硫醚；分子式C8H9NO3S；相对分子质量：199.23；分子结构式：SCH2CH2OHO2N对硝基苯基-β-羟乙基硫醚易溶于甲醇和DMF，微溶于水、乙醇等，常温情况下为深褐色固体，加热熔融状态下为酒红色液体，是2-巯基乙醇工艺路线合成对位酯的中间产物。

常压情况下，其熔点为86℃，沸点为（370±27）℃，密度为1.35g/cm3，有臭味。

1.2 现阶段对硝基苯基-β-羟乙基硫醚研究中存在的问题目前，我国对位酯的生产工艺大多采用环氧乙烷法，巯基乙醇法生产对位酯还处于研究阶段，还没有工业化，因此对硝基苯基-β-羟乙基硫醚也还是处于实验室的研究阶段[4]。

但是，几乎所有的研究都是对整个巯基乙醇法的工艺路线研究，没有单一对对硝基苯基-β-羟乙基硫醚展开深入研究，从而没有具体详细的数据分析和对整个缩合段工艺的把控。

1.3 研究的目的和意义近年来，各地政府对环保越来越重视，环保检查日益严格，这令我国对位酯企业遭受了较大冲击。

大量中小企业装置开开停停，部分小装置面临长期停工的困境。

因此，生产企业急需改进工艺路线，寻找环保型的生产工艺[4]。

针对上述所面临的现状，本课题研究的对硝基苯基-β-羟乙基硫醚就是采用新的环保型的生产工艺的第一步合成产物，本课题的研究成果有利于加快新的环保型工艺路线的推进，从而解决现阶段生产对位酯污染大的困境。

甲砜霉素Thiamphenicol【其它名称】甲砜氯霉素、硫霉素、沙纳霉素、帅克里因、Dextrosulphenidol、Thiamcol、Thiamphenicolum、Thienamycin、Thiocvmetin、Thiocymetin【临床应用】适用于治疗敏感菌所致的呼吸道感染、尿路感染、肠道感染等。

【药理】1．药效学作用机制甲砜霉素为合成的广谱抗菌药，属氯霉素类抗生素。

其作用机制与氯霉素相似，主要通过弥散进入细菌细胞内，可逆性地结合在细菌核糖体的50s亚基上，使肽链增长受阻(可能抑制了转肽酶的作用)，阻止蛋白质的合成，从而起到抗菌作用。

甲砜霉素尚具有较强的免疫抑制作用(比氯霉素强约6倍)，可抑制免疫球蛋白合成和抗体的生成。

本药抗菌作用特点是：体内抗菌活性较高，但其对沙门菌属、大肠杆菌和肺炎杆菌的作用较氯霉素略差；与氯霉素呈完全交叉耐药性。

抗菌谱本药对流感嗜血杆菌、肺炎链球菌和脑膜炎奈瑟菌具有杀菌作用；对金黄色葡萄球菌、化脓性链球菌、草绿色链球菌、B组溶血性链球菌、大肠埃希菌、肺炎克雷伯菌、奇异变形杆菌、伤寒沙门菌、副伤寒沙门菌、志贺菌属、脆弱拟杆菌等具抑菌作用。

铜绿假单胞菌、不动杆菌属、肠杆菌属、粘质沙雷菌、吲哚阳性变形杆菌属、甲氧西林耐药葡萄球菌和肠球菌属等对本药耐药。

2．药动学甲砜霉素口服后吸收迅速而完全。

口服400mg，2小时后血药浓度达峰值，血药浓度峰值约为4μg／ml。

药物吸收后在体内分布广泛，尤以胆、肾、脾、肝、肺中的含量较高，胆汁中药物浓度可为血药浓度的几十倍。

本药血浆蛋白结合率为10％-20％，半衰期约为1.5小时。

药物主要经肾随尿液排泄，24小时内经尿中排出给药量的70％-90％；另有部分经胆汁排泄。

肾功能不全者药物排出减少，体内可有蓄积倾向。

【注意事项】1．禁忌症 (1)对本药过敏者。

(2)妊娠期，尤其是妊娠末期或分娩期者。

(3)哺乳期妇女。

(4)新生儿、早产儿。

2．慎用 (1)肝功能不全者。