甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法

CNIC 01935IAE 0226间接分光光度法测定单甲基肼、二甲基羟胺肖松涛 欧阳应根(中国原子能科学研究院,北京,102413)摘 要在现代Purex流程的发展中,随着核燃料燃耗的加深及对环境方面的要求,新型无盐还原剂的研究成为改善流程的一个重要方向。

各国的后处理专家们已研究了多种无盐有机还原剂和络合剂,其中中国原子能科学研究院对二甲基羟胺无盐有机还原剂进行了较深入的研究。

但是由于二甲基羟胺没有显色剂直接和羟胺基团形成特征显色体,基于羟胺、单甲基肼在弱酸性介质中使Fe( )还原为Fe ()后与邻菲啰林形成的配合物在510nm有吸收峰,据此提出了间接分光光度法测定微量羟胺、单甲基肼浓度的方法。

此方法测量结果准确,操作简便,适合于通常情况下微量羟胺、单甲基肼的分析。

关键词:二甲基羟胺 单甲基肼 间接分光光度 Fe()-邻菲啰林68Determination of Methylhydrazine andN,N dimethylhydroxylamine Using IndirectSpectrophotometric Method(In Chinese)XIA O Song tao OU YANG Ying gen(China Inst itut e of Atomic Energ y,Beijing,102413)A BST RA CTAlong w ith the fuel burnup deepen and the strict request of environment, one important w ay in the recently development of the Purex Process is the use of new non salt,high efficient reductants for Pu and Np.M ult iple salt free org anic reduct ants have been researched by experts of spent fuel regressing ext raction processes in various counties.Among t hese reductants1,1 dimeth y lhydrazine(DM HA N)has been studied deeply for10years in China Institute of Atomic Energy.T he new method of det ermination of methylhydrazine and N,N dimethylhydroxylamine using indirect spectrophotomrt ric method is proposed,based on methylhydrazine reducing ag ent of t he Fe( ) phencomplex w hich change into t he Fe() phencomplex in a w eak acidic medium.T he results are sat isfact ory.Key words:Indirect photom rtric method,Fe() phenco mplex,Methy lhydr azine,N,N dimethy lhydr oxy lamine69引 言单甲基肼是应用于核燃料后处理的支持还原剂,能与亚硝酸快速反应以清除反应体系中产生的亚硝酸[1]。

环境监测考试试题.问答题1. 简述地表水监测断面的布设原则。

（1）监测断面必须有代表性，其点位和数量应能反映水体环境质量、污染物时空分布及变化规律，力求以较少的断面取得最好的代表性（2）监测断面应避免死水、回水区和排污口处，应尽量选择河（湖）床稳定、河段顺直、湖面宽阔、水流平稳之处。

（3）监测断面布设应考虑交通状况、经济条件、实施安全、水文资料是否容易获取，确保实际采样的可行性和方便性。

2. 地表水采样前的采样计划应包括哪些内容？确定采样垂线和采样点位、监测项目和样品数量，采样质量保措施，采样时间和路线、采样人员和分工、采样器材和交通工具以及需要进行的现场测定项目和安全保证等。

3. 采集水中挥发性有机物和汞样品时，采样容器应如何洗涤？采集水中挥发性有机物样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂洗，再用自来水冲洗干净，最后用蒸馏水冲洗。

采集水中汞样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂法，再用自来水冲洗干净，然后用（1+3）HNO3荡洗，最后依次用自来水和去离子水冲洗。

4. 布设地下水监测点网时，哪些地区应布设监测点（井）？（1）以地下水为主要供水水源的地区；（2）饮水型地方病（如高氯病）高发地区（3）对区域地下水构成影响较大的地区，如污水灌溉区、垃圾堆积处理场地区、地下水回灌满区及大型矿山排水地区等。

5. 确定地下水采样频次和采样时间的原则是什么？（1）依据不同的水文地质条件和地下水监测井使用功能，结合当地污染源、污染物排放实际情况，力求以最低的采样频次，取得最有时间代表性的样品，达到全面反映区域地下水质状况、污染原因和规律的目的。

（2）为反映地表水与地下水的联系，地下水采样频次与时间尽可能与地表水相一致6. 选择采集地下水的容器应遵循哪些原则？（1）容器不能引起新的沾污（2）容器器壁不应吸收或吸附某些待测组（3）容器不应与待测组分发生反应（4）能严密封口，且易于开启（5）深色玻璃能降低光敏作用（6）容易清洗，并可反复使用7. 地下水现场监测项目有哪些？水位、水量、水温、PH值、电导率、浑浊度、色、嗅和味、肉眼可见物等指标，同时还应测定气温、描述天气状况和近期降水情况。

《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组2009年7月1目录 1 项目背景....................................................................................................................................2 1.1 任务来源................................................................................................................................2 1.2工作过程................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线........................................................................................4 4.1标准制（修）订的基本原则 (4)4.2 标准制修订的技术路线........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10 2《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明1 项目背景 1.1 任务来源根据国家质检总局检财函2006909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函2007971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准“GB/T 14375-1993《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995《水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书，项目编号为1201。

2021环境监测上岗考试真题模拟及答案(6)1、《空气醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法》（HJ 683-2014）质量保证和质量管理规定，每批样品应至少测定（）%的平行双样，两次平行测定结果的相对偏差应小于等于（）%。

（单选题）A. 10；10B. 10；25C. 20；10D. 20；25试题答案：B2、用于测定硝基苯类化合物的水样以（）采集，用硫酸调节至pHl～2，并在4℃下保存，应尽快进行分析。

（单选题）A. 塑料瓶B. 玻璃瓶C. 塑料瓶或玻璃瓶试题答案：B3、据《固定污染源排放烟气黑度的测定林格曼烟气黑度图法》（HJ/T398-2007），观测人员的校正视力应优于（），并持证上岗。

（单选题）A. 0.6B. 0.8C. 1.0D. 1.2E. 1.5试题答案：C4、《地下水环境监测技术规范》（HJ/T164-2004）规定，（）是布地下水设污染控制监测井的首要考虑因素。

（多选题）A. 污染源的分布B. 污染物在地下水中扩散形式C. 污染物的种类D. 污染物在地下水中扩散速度试题答案：A,B5、氟试剂分光光度法测定水中氟化物时，混合显色剂由氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按（）体积比混合而得，临用时现配。

（单选题）A. 1：1：1：1B. 3：3：2：1C. 3：1：3：3D. 2：1：2：2试题答案：C6、通过排气筒排放氯气的最高允许排放浓度是指（）平均值不得超过的限值。

（单选题）A. 任何1hB. 任何2hC. 任何4h试题答案：A7、500kV高压交流架空送电线无线电干扰限值因测量原因采用1MHz进行测量时，其相应的限值为——二（）（单选题）A. 50dB（ttV／m）B. 55dB（I-tV／m）C. 60dB（1tV／m）D. 4000V／m试题答案：A8、《水质采样方案设计技术指导》（HJ/T495-2009）规定，采样断面就是在河流采样时，水样的采集的整个断面。

分（）等。

110前言乙二醇锅炉给排水及循环冷却水中肼的测定是生产中重要的控制指标。

最早采用目视比色法，其显色原理与光度法基本接近，且操作简单很多，但目视比色不能有较好的灵敏度定量标准，而目前较好测定方法规定水中肼含量的测定采用分光光度法。

用目视比色法虽然简单，仪器设备低廉，但分析测定操作条件不易控制，分析结果重现性及精密度较差，检出线只能在0.1～0.7ppm之间。

由于生产设备运行多年，无疑还存在一些潜在隐患，致使设备泄漏时有发生，水质变化在所难免，超出检出线时将无法报出准确数据。

鉴于上述原因，提出用分光光度法测定循环水中的肼。

在试验过程中发现该方法测定操作条件存在一定优点，通过参考相关资料，反复试验证明：改进后的方法提高了灵敏度，有效地缩短了分析时间，用于循环水中肼含量的测定，具有操作简单、快速、结果可靠的特点。

1 实验部分1.1 主要试剂（1）盐酸（ρ20=1. 19）；（2）lmol/L盐酸溶液；（3）乙醇（95%）；（4）对二甲氨基苯甲醛溶液；称取4g对二甲氨基苯甲醛，溶于200m1 95%乙醇及20m1盐酸（ρ20=1. 19）中；（5）肼标准贮备液：称0.3280g盐酸肼（NH 4·2HC1）或0.4060g硫酸盐（N 2H 4·H 2SO 4），用1mol盐酸溶液稀释至1000m1。

此溶液每1ml含肼100ug；（6）肼标准溶液（I）吸肼标准贮备液拿l0ml，移入1000m1容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼1.00ug；（7）肼标准溶液（Ⅱ）吸肼标准溶液（I）10ml，移入100mI容量瓶中，用1mol/L 盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼0.l0ug；（8）1%叠氮化钠溶液。

1.2 仪器（1）25m1具塞比色管；（2）754分光光度计，10mm、30mm光程比色皿。

1.3 实验1.3.1 实验原理在酸性条件下，肼与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色对二甲氨节连氮。

紫外可见分光光度法检测聚维酮K30中的肼谭冬梅;张育胜;段仙绒【摘要】目的：建立紫外可见分光光度法检测聚维酮K30中肼的方法。

方法：样品中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成时二甲氧基苄连氮，在酸性条件下，形成醌式结构的黄色化合物，在457nm处有最大吸收，在测定范围内黄色深度与肼含量成正比，利用此原理，可以定量测量。

结果：对同一样品进行多次检测，同时加入2μg肼做回收率实验，样品加标回收率在96．0％-97．5％之间，样品检测结果的相对标准偏差为3．7％（n=6）。

结论：用紫外可见分光光度法检测聚维酮中的肼有较好的回收率和重现性，方法准确、简单、易行。

%OBJECTIVE： To work a way out to detect the Hydrazine contained in Povidone K30 through Ultraviolet and Visible Spectrophotometry. METHODS： The Hydrazine contained by Povidone K30 sample acts on p-Dimethylaminobenzaldehyde and generates p-dimethylamino Benzylazine. The generation come into being yellow compounds Quinone under acidic conditions, it has maximum absorption peak at 457 nm. Within the range of determination, the level of yellow color is in direct proportion to Hydrazine content. Then the Hydrazine content could be quantified according to this principle. RESULTS： Repeat test one same sample, meanwhile 2μg Hydrazine was added into the sample to test recovery rate. The obtained recovery rate is between 96.0%-97.5%, relative standard deviation （RSD） is 3.7%（n=6）. CONCLUSION： Testing through Ultraviolet and Visible Spectrophotometry is a precise, simple Hydrazinecontained by Povidone K30 and feasible method. It has desirable recovery rate and good repeatability.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2011(042)009【总页数】4页(P19-22)【关键词】紫外可见分光光度法;聚维酮K30;肼【作者】谭冬梅;张育胜;段仙绒【作者单位】浙江全金药业股份有限公司,浙江杭州310019;浙江全金药业股份有限公司,浙江杭州310019;西安科力康医药科技有限公司,陕西西安710000【正文语种】中文【中图分类】TQ645.6肼是一种剧毒物质，同时也是一种比较强的还原物质，聚维酮K30中的肼来源于其偶氮类引发剂，偶氮类引发剂也是毒性物质，因此检测并控制聚维酮K30中肼的含量，有助于提高聚维酮K30的安全使用，提高以聚维酮K30为辅料药品的稳定性，保证人民群众的用药安全。

飞行器动力工程与水环保航空航天领域作为国家的高端产业，在综合国力方面的作用极其重要，作为大规模的高科技产业，其涉及领域极其广泛。

与水环保也有着诸多联系。

首先，在航天领域中，太空站和宇宙飞船中对于水的利用和处理是航天员生存的重要方面，集中了相当多的高新科技成果。

在载人航天器生命保障系统中，有一个部分称为“水的供应和处理分系统”，是主要负责供给航天员生活和卫生用水并回收和再生废水的设备和仪器。

短期飞行的载人航天器除装备储水容器从地面装载清洁水外，还配有简单的供水管系、阀门、加热和冷却装置。

而长期飞行和多乘员时，由于耗水量大，必须装备废水处理系统，以回收和再生大部分或全部废水和尿液。

废水再生技术有：①综合过滤技术。

它可以把冷凝水和二氧化碳还原系统产生的水处理成为饮用水，把来自淋浴设备、洗衣机、洗手和器皿洗涤装置的废水处理成为卫生用水。

②相变处理技术。

利用相变技术通过蒸发和冷凝的巧妙结合，把尿液等废水再生成为卫生用水或饮用水。

③膜技术。

利用膜的逆渗透原理设计的废水处理系统是最有前途的废水处理方案之一，能够有效地处理洗涤水。

④废水和废物综合处理系统。

它可把人体废液和废物以及其他废物综合处理成为有用的气体、清洁水和固体残渣。

有些尿液处理系统还必须包括预处理和后处理过程。

这些高端科技对于应用于水环保方面无疑将起到巨大的作用，无论是解决水污染等环境问题还是促进经济发展都是非常有利的，航天神舟环境工程公司便是这方面的例证。

十一院所属的航天神舟环境工程有限责任公司依托航天技术，瞄准环保产业，逐鹿环保市场，2006年销售收入仅为1000多万元，2007年达到了3000多万元，2008年突破了1亿元，3年连续翻番。

2008年7月30日，航天神舟环境工程有限责任公司(以下简称航天神舟)成立。

这个由中国航天科技集团公司所属十一院控股的公司，所从事的工作是各种环保技术、新能源技术研发，提供工程设计、设备成套、施工与技术服务整体环保解决方案等。

HZHJSZ0080 水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法HZ-HJ-SZ-0080水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法1 范围本方法规定了测定水中一甲基肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法航天工业废水中一甲基肼的测定水样中一甲基肼含量大于0.80mg/L时肼干扰一甲基肼的测定可用校正曲线校正水中微量一甲基肼与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色缩合物用分光光度计在470nm处测定均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水等纯度的水ñ=1.84g/mL95%以上纯度98%以上c=1.00mol/Lc=0.05mol/L³ÆÈ¡¶Ô¶þ¼×°±»ù±½¼×È©[(CH3)2NC6H4CHO] 5.0g混匀后加入乙醇(3.2)100mL3.7 氨基磺酸铵或氨基磺酸溶液　称取氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)或氨基磺酸(NH2SO3H) 1.0g3.8 一甲基肼贮备液　吸取硫酸溶液(3.4) 5~10mL于25mL容量瓶中　用注射器吸取一甲基肼(3.3)0.3mLÇáÇáÒ¡¶¯Æ¿×Ó用硫酸溶液(3.4)稀释至标线200ìg/mL移入100mL容量瓶中在2~53.10 一甲基肼标准溶液　吸取一甲基肼溶液(3.9)5mLÓÃÁòËáÈÜÒº(3.5)稀释至标线4 仪器4.1 分光光度计4.2 玻璃仪器25mL500mL25mL5.1.1 不存在亚硝酸盐时标准曲线的绘制分别注入00.080.402.00加入乙醇(3.2)4.5 mL用硫酸溶液(3.5)稀释至标线5.1.1.2 放置40min后以试剂空白液为参比液5.1.1.3 根据测得的吸光度与相应的一甲基肼含量求出回归方程Y=bX+a°´5.1.1.1取一甲基肼标准溶液后其余步骤与5.1.1相同用玻璃瓶采样量取500mL 样品将水样调制pH 值1.0左右5.2.2.1 吸取水样15mL 于25mL 比色管中对二甲氨基苯甲醛溶液(3.6)5.0mL ·ÅÖÃ40minÓÃ2cm 光程的比色皿测定溶液的吸光度从校准曲线上查得或按回归方程算得相应的一甲基肼含量(ìg)¼ÓÈë°±»ù»ÇËáï§(3.7)0.2mLÔÚ25 mL 定容体积中应同时测加标回收率2个平行样之间的相对偏差不超过10%5.2.4.1 水样中偏二甲基肼含量高于一甲基肼时5.2.4.2 按5.1.1或5.1.2制作偏二甲肼校正曲线5.2.4.3 按5.2.2或5.2.3操作5.2.4.4 A 3=A 2-A 16 结果计算一甲基肼含量(c式中校准曲线上查得或按回归方程算出的水样中一甲基肼含量 V mLÏà¶Ô±ê׼ƫ²î²»´óÓÚ15%Ïà¶Ô±ê׼ƫ²î²»´óÓÚ3.6%Ë®ÑùµÄÒ»¼×»ù뺬Á¿²â¶¨Ó¦ÓëУ׼ÇúÏßÖÆ×÷ͬʱ½øÐÐVWc =。

水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响吴佳宁;樊灿辉;陈明【摘要】当采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法对地表水中的水合肼进行检测时,浊度对其检测结果具有一定的影响.它主要依据《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光(HJ674-2013),对其提及的预处理方式离心或过滤进行了对比.结果表明,在地表水浊度范围为10～80 NTU的水样中,采取0.22μm过滤和离心10 min的预处理方式均可满足HJ674-2013标准中的质控要求;两种预处理方式回收率相差不大,过滤的预处理方式略好于离心.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)007【总页数】2页(P115-116)【关键词】地表水;水合肼;浊度【作者】吴佳宁;樊灿辉;陈明【作者单位】东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112【正文语种】中文【中图分类】X832水合肼是肼的一水化合物，是精细化工产品的重要原料和中间体，随着工业化发展，其被广泛用于农药、发泡剂等范围，其在地表水中的毒性也逐渐被关注[1-2]。

在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中，水合肼被列为集中式生活饮用水地表水源地的特定项目。

因此，水合肼的检测过程显得尤为重要。

在《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ674-2013)中提及，其检测原理大致为肼与对二甲基苯甲醛作用在458 nm处的吸光度和含量成正比，预处理方式采用离心或过滤方式均可。

由于不同的浊度对水合肼的测定有一定的影响[3-7]，本文依据该标准的主要内容，着重讨论在不同浊度范围下原水采用离心或过滤方式是否会对检测结果产生影响。

1 实验1.1 试剂与仪器1.1.1 试剂(1) 肼标准溶液[ρ(N2H4)=100 mg/L]的配制:称取0.3280 g盐酸肼(N2H4·2HCl)于烧杯中，加入HCl溶液(ρ20=1.19 g/mL)：10.0 mL溶解，定量移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线备用。

HZHJSZ0092 水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法HZ-HJ-SZ-0092水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法1 范围本方法规定了测定水中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法试料体积1~10mL±¾·½·¨¼ì²âÏÞÒÔë¼ÆΪ0.002mg/L更高浓度的样品氨基脲脲素分别高达20200mg/L以上时干扰测定NO2¯ 大于1mg/L时产生干扰肼与对二甲基苯甲醛作用于波长458nm 处进行分光光度测定本方法所有试剂均为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂3.1 盐酸　３．２　盐酸溶液ＨＣｌ　３．３　乙醇95%³ÆÈ¡4g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL 95%乙醇和20mL 盐酸Array中155g/L剧毒)15.5g 溶于水中如叠氮化钠中含肼将叠氮化钠溶于适量水中滤液置烧杯中不断搅拌待大部分叠氮化钠析出后经无水乙醇脱水后２放在干燥器内冷却注意精制操作应在通风柜内进行100mg/L2HCl)或0.4060g硫酸肼(N2H4H2SO4) 3.2¶¨Á¿ÒÆÈë1000mL容量瓶中3.7 肼标准溶液吸取肼标准贮备液(3.6)10.0mLÓÃHCl 溶液(3.2)稀释至标线4.1 分光光度计4.2 具塞比色管　5 试样制备5.1 采样与贮存样品均使用玻璃瓶用盐酸固定可保存24h·Ö±ð¼ÓÈëë±ê×¼ÈÜÒº(3.7)0.5 2.00 6.0010.00mL加入10mL对二甲氨基苯甲醛溶液混匀用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度含量为横坐标绘制校准曲线检查水样pH值将水样调至7左右加蒸馏水稀释至25mL标线20min 后用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度6.3 空白试验取10mL蒸馏水代替水样7 结果计算试样中肼含量C(mg/L)按下式计算mìg分析试样体积　8 精密度和准确度8个实验室对0.1000.800mg/L的标准溶液结果如下０．９％　８．２　再现性三个浓度的实验室间相对标准偏差分别为4.4%0.9%9 参考文献GB/T 15507-1995ÈçË®ÑùÖк¬ÓÐ΢СµÄ¹ÌÌå¿ÅÁ£ÆúÈ¥¿ªÊ¼Â˳öµÄÊýºÁÉýË®Ñùºó»òÀëÐÄÈ¥³ýÔÓÖÊÈç¸ö±ðË®ÑùÓиõ¹²´æʱ 3.2ÔÙ¼Ó1% 的碘化钾0.4mL混匀再按操作步骤(6.2)进行用20%氢氧化钠溶液调至水样成红色于通风柜中加HCl (3.2)至红色消失３．１再按操作步骤(6.2)进行水样的酸度调到1N后A3 计算如测定结果以水合肼计因1.56份N2H4。