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第4章 定量分析概论二、三节

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第四章 药物定量分析与分析方法验证

第四章 药物定量分析与分析方法验证

1、含卤素有机药物
含卤素有机药物是指分子结构中所含卤素直接与芳环
如果测得理论板数低于规定的最小理论板数， 应改变色谱柱的某些条件（如柱长、载体性能、色 谱柱填充的优劣等），使理论板数达到要求。
(2)分离度(R)
在定量分析时，要求定量峰与其他峰 或内标峰之间有较好的分离度。除另有规定 外，分离度应大于1.5。
分离度（R）的计算公式见下式：
R 2 t R2 t R1
含量（CX）= f
AX AS / CS

式中，AX为供试品峰面积或峰高；CX为供
试品的浓度 。
丙酸睾酮含量测定采用高效液相法：取本品 对照品适量，精密称定，加甲醇定量稀释成 每lmL中约含1mg的溶液。精密量取该溶液 和内标溶液（1．6mg/ml苯丙酸诺龙甲醇溶 液）各5ml，置25ml量瓶中，加甲醇稀释至 刻度，摇匀，取10μl注入液相色谱仪，记录
例
取盐酸麻黄碱0.1532g，精密称定， 加冰醋酸10ml溶解后，加醋酸汞试液 2ml与结晶紫指示液1滴，用HClO4滴 定至绿色，用去0.1022mol/L的高氯 酸滴定液7.50m1，空白试验消耗高氯 酸滴定液0.08ml。已知每1ml高氯酸 滴定液（0.1mol/L）当于20.17mg的 C10H15ON·HCl。试计算盐酸麻黄碱 的百分含量？（99.80％）
1.分离原理
吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 排阻色谱
吸附色谱
根据填充剂吸附活性 对样品的吸收系数不 同而分离
充填剂：硅胶
分配色谱
根据固定相与流动相的极性不同而分为 正相分配色谱和反相分配色谱 两者的区别如下图所示：
固定相
流动相
正相分配
极性

定量分析基础知识

定量分析基础知识
2024/10/9
2 偶尔误差（随机误差)
偶尔误差又称随机误差，是因为某些无法控制旳原因旳随机 波动而形成旳。
主要起源:环境温度、湿度旳变化，气压旳变化，仪器性能 旳微小波动，电压旳变化，大地旳震动，以及操作者处理试 样旳微小差别等。
其特点是：误差旳大小、正负是随机旳，不固定，即有时大， 有时小，有时正，有时负。
要进行官能团分析和构造分析
5
按被测组分旳含量分类
常量成份分析
待测物组分占试样1%（质量分数）以上者旳分析
微量成份分析
待测物组分占试样1-0.01%者旳分析
痕量成份分析
待测物组分占试样0.01%下列者旳分析
重量分析 滴定分析
电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析
酸碱滴定 配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
6.27451→6.275；
2024/10/9
三、有效数字计算规则 加减运算
成果旳位数取决于绝对误差最大旳数据旳位数 即小数点后位数至少旳数据。
例： 0.0121
绝对误差： ± 0.0001
25.64
± 0.01
1.057
± 0.001
0.0121+ 25.64 + 1.057 = 0.01+ 25.64 + 1.06 =26 .71
X
1.53
S
1 n 1
n i 1
d
2 i
0.0040 0.032 5 1
Sr
S X
100%
0.032 1.53
100%
2.1%
3、精确率与精密度旳关系
例 甲、乙、丙三人同步用碘量法测某铜矿石中含量（真值为30.36%），

定量分析概论讲诉

定量分析概论讲诉

分析结果的数据处理
有效数字及运算规则（了解）
有效数字位数的确定：
如：0.003, 0.0030, 0.00300 各有几位有效
数字？
加减运算 以小数点后位数最少的为准
乘除运算以有效数字位数最少的为准
滴定分析概述
一、基本概念
1.滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液 （标准溶液），通过滴定管滴加到被测物质的溶 液中至二者发生等量反应，从而计算被测物质 含量的方法。 2.标准溶液（滴定剂）:已知准确浓度的溶液. 3.滴定: 4.化学计量点：所加标准溶液与被测物质按化学 式完全反应。 5.滴定终点（终点）：指示剂颜色发生改变。停止滴
五、标准溶液的配制 ·直接配制法 ·间接配制法 · 标准溶液的浓度表示法 基准物质 非基准物
物质的量浓度
滴定度
基准物质: 能够用来直接配制标准溶液的纯物质。
基准物质的条件: （1）稳定性高； （2）纯度高（99﹒9%）； （3）组成恒定； （4）具有较大的摩尔质量。
直接配制法
计算（溶质） 称量（分析天平） 溶解（烧杯） 转移(至容量瓶并洗涤)
naA＝ caAVaA mB nbB M bB mB=caA·VaA·MbB
计算题 1。用无水碳酸钠测定盐酸溶液得浓度，若称取 0.1325g，无水Na2CO3，滴定所消耗的盐酸体积 25.00ml，求盐酸溶液（HCl）的准确浓度。 （MNa2Co3=106g/mol）。 2．.称取纯的碳酸钙0.5000克，溶于50.00mLHCl溶 液中，剩余的酸用氢氧化钠溶液回滴，消耗氢氧化钠 溶液5.8mL。1mL氢氧化钠溶液相当于1.012mLHl溶 液。求此二溶液的浓度。 3．标定0.1mol/L NaOH溶液，用去NaOH溶液 20.00mL，需称取基准物质邻苯二甲酸氢钾多少克？ （邻苯二甲酸氢钾的M=204.2g/mol）

定量分析简介综述

定量分析简介综述

（四）常量分析、半微量分析、微量及 超微量分析

根据取样量多少及操作规模不同
第二节 误差与分析数据的处理
在实际分析过程中，由于受到分 析方法、测量仪器、测量时主客观条 件等方面的限制，使得测量结果偏离 真实值。 为了获得准确的分析结果，必须 分析产生误差的原因，并采取适当的 方法减少各种误差，提高分析结果的 准确度。
随机误差，不定误差
符合正态分布规 律，即高斯分布。 不存在系统误差的 情况下，测定次数 越多其平均值越接 近真值。一般平行 测定4-6次
3.过失误差(mistake error)
由粗心大意引起，可以避免的
重做!
例：指示剂的选择
请判断下列情况属于哪种误差？

天平砝码生锈致使样品称量不准。 滴定分析中不慎将药品滴到锥形瓶外。 由于空气温度和湿度的不稳定导致称量 结果有差异。 化学试剂不纯造成分析结果不准。 重量分析中由于沉淀不完全使分析结果 偏低。 影响准确 度的因素

医学
1) 肉毒杆菌毒素：迄今最毒的致死毒素，据推算，成人致死 量仅需一亿分之七克(70ng)，有7种不同免疫型体。 2) 硒与白内障：营养需要范围为1×10-7 ～2×10-6；达到 3×10-6 ～ 1×10-5将引起慢性中毒；超过1×10-5会引起急 性中毒，以致突然死亡。 人视网膜含硒量7g正常。 动物肝脏、海味、大蒜、蘑菇等含硒丰富。 3) 碘盐：黑龙江省集贤村，1000多人，约200个傻子，饮用水、 土壤严重缺碘所致。 4)拿破仑死因：头发分析(中子活化、荧光)，As、Pb含量特高， 中毒而死。侍者所为。

例 甲、乙两名实验员分别称取样品1.8364g和 0.1836g，已知这两份样品的真实值分别为1.8363g 和0.1835g，试求其绝对误差和相对误差，并比较准 确度的高低。

04第四章药物定量分析与分析方法验证

04第四章药物定量分析与分析方法验证
▪ 2010年，美国科学家理查德·赫克与日本科学家根岸荣一和铃木章因在 有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究成果而获奖。这 一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造 出复杂的有机分子。
▪ 2009年，英国科学家文卡特拉曼·拉马克里希南、美国科学家托马斯·施 泰茨和以色列科学家阿达·约纳特因对“核糖体的结构和功能”研究的 贡献而获奖。
H2O2-NaOH液 或NaOH液硫酸肼饱和液
NaOH液硫酸肼饱和液
测定方法
pH4.3 HAc-NaAc Buffer 茜素氟蓝 分光光度法
银量法 汞量法 分光光度法
银量法 分光法
银量法 碘量法 汞量法 分光法
碘苯酯含量测定
取本品约20mg，精密称定，照氧瓶燃烧法进行有机破坏，用NaOH T.S. 2ml与H2O 10ml为吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液10 ml，密 塞，振摇放置数分钟，加甲酸约1ml，用水洗涤瓶口，并通入空气流约 3~5min，以除去剩余的溴蒸气，加KI 2g，密塞，摇匀，用Na2S2O3液 (0.02mol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失， 并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫代硫酸钠液(0.02mol/L)相当 于1.388mg的C19H29IO2
（四）最低定量限LOQ 3～5倍t1/2，或1/10～1/20倍Cmax
（五）样品稳定性 室温、冻融、长期冰冻
（六）提取回收率（绝对回收率） 一般低于100％，须稳定
（七）质控样品 已知浓度样品均匀放入待测生物样品序列中，以
确保定量测定的准确度
样品 固相净化 及 反相高效液相色谱法 测定血浆中茶碱
测定条件稍有变动时，对测定结果的影响程度。
▪ HPLC法变动因素有：流动相组成与pH，色谱柱， 柱温，流速等。

定量分析概论PPT演示文稿

定量分析概论PPT演示文稿

Example
第 七 章
试计算0.1000mol/L （1/6K2Cr2O7）溶液 对Fe的滴定度。（0.005585g/ml）
定 一含铁试样0.2420g，经处理后以TFe/K2Cr2O7
量 分 析 概
＝0.002500g/ml的K2Cr2O7的标准溶液滴定
之，需用30.20ml，试计算试样中Fe的百分 含量。（31.20％）
定
量
表面张力等；
分
析
二、与溶质的本性无关，仅仅决定于溶质的数
概 论
量。如难挥发非电解质稀溶液的蒸汽压下降、
沸点升高、凝固点下降和溶液的渗透压。
26.10.2020
17
依数性（Colligative properties）：
第
定义：
七
章
只决定于溶质的颗粒和数目，而不决定于溶
质颗粒种类的溶液的性质。
定
计算分析结果
26.10.2020
6
7.1.3 定量分析结果的表示
第
待测组份的化学表示形式
七 章
通常以待测组分实际存在形式的含量表示。
或者是各种元素的氧化物、元素的含量表示。
待测组份含量的表示方法
定 量
（1）固体试样－－质量分数表示。
分
（2）液体试样
析
① 质量百分数（m/m）
概
②体积百分数（V/V）
微量分析
0.1～10mg
0.01～ 1ml
超微量分析 ＜0.1mg
＜0.01ml
5
7.1.2定量分析过程
第 七 章
完成一项定量分析工作，通常需进行的步骤： 取样－－一定要有代表性！
试样的制备
（1）干燥

4定量分析方法概述

4定量分析方法概述

Page 24
一、基本原理
定量依据：朗伯-比尔定律 单色光辐射穿过被测物质溶液时，在一定的浓度范 围内被该物质吸收的量与该物质的浓度和液层的厚度 成正比
Page 25
一、基本原理法
朗伯-比尔定律
吸收系数，溶液浓度为1% （g/m1），液层厚度为lcm时 的吸光度值； 为液层厚度（cm） 为100ml溶液中所含被测物质 的重量（按干燥品或无水物 计算）（g）；
H3C H3C N N
CH3 O N S O O ONa ,H2O
安乃近片含量测定—直接碘量法
溶剂：乙醇与0.01mol/L盐酸溶液 滴定液：碘滴定液（0.05mol/L） 终点：浅黄色（或带紫色）在30秒钟内不褪
滴定度：每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于17.57mg
的C13H16N3NaO4S•H2O
H N
CH3 CH3 CH3
, HCl
芳香第 一胺
盐酸克仑特罗含量测定
滴定液：亚硝酸钠滴定液（0.05mol/L） 滴定度：每lml亚硝酸钠滴定液（0.05mol/L）相当于
15.68mg的C12H18Cl2N2O· HCI
Page 22
第二节
紫外-可见分光光度法
Page 23
分光光度法是通过测定物质在特定波长处或一 定波长范围内的吸光度或发光强度，对该物质进行 定性和定量分析的方法
波长（nm） 吸收系数的规定值 吸收系数的许可范围 235（最小） 124.5 123.0～126.0 257(最大) 144.0 142.8～146.2 313(最小) 48.6 47.0～50.3 350(最大) 106.6 105.5～108.5
Page 33
二、应用

定量分析概述

定量分析概述
若还知道被滴定物质A的摩尔质量MA，则可进一步求 出A的质量：
mA= nA MA= CT VT MA a /t
例题：
标准溶液浓度的标定
称取邻苯二甲酸氢钾（ KHC8H4O4简写为KHP）基准物质0.5125g，标定 NaOH溶液时，用去此溶液25.00mL,求NaOH溶液浓度。
解：已知m(KHP)=0.5125g，V=25.00mL，M(KHP)=204.22g/mol。
①系统误差的特点：双向性、不可测性、无数次 的测定结果符合正态分布
②系统误差产生的原因：随机变化因素（环境温度、 湿度和气压的微小波动及分析者在处理每份试样时 的微小差别引起的）
❖ 注意：过失——不是误差，属于责任事故，在实验 中应杜绝！
如，因缺乏经验、粗枝大叶、过渡疲劳、操作不正 确引起，如跳样、加错试剂、读错刻度、记录或计 算错误等。
的数字，包括所有准确测量数字和最后一位可疑数 字。 如：分析天平称量：1.2123(g)(万分之一)
滴定管读数：23.26(mL)(最小刻度为0.1mL)
2、有效数字的位数确定
⑴数据中的零
①数字中间和数字后边的“0”都是有效数字；如4 位有效数字：5.108、1.510
②数字前边的“0”都不是有效数字；如 3位有效数字：0.00518、0.00121
c、尾数等于5
若5后面数字并非全部为零，则入
若5后面无数 偶数，则舍
字或全部为零，
则看前一位
奇数，则入
4、有效数字运算规则 ⑴加减法
以小数点后位数最少的数为准。（即以绝 对误差最大的数为准）
例：0.0121 + 25.64 + 1.05782 = ？
0.01 25.64 + 1.06

第四章药典中常见定量分析方法概述

第四章药典中常见定量分析方法概述

教案首页章节课题：第四章药典中常见定量分析方法概述课时：6书写时间：授课时间：教师：本章节在教学过程中的地位作用及前后关系：本章是评价药品质量判断药物优劣的重要内容，为后续制剂分析做基础。

知识、技能传授目标要求：1、掌握药物的定量分析的常用方法。

2、熟悉定量分析的有关计算。

3、掌握滴定分析方法的原理及应用。

4、了解分析方法的验证技巧。

教学重点与难点及解决方法：1、教学重点、难点：定分析方法的原理及应用。

2、解决方法：实例加图片，设置问题提问巩固。

使用多媒体教学。

教学手段实施设计：理论讲授多媒体辅助巩固练习作业辅导计划：作业：第四章目标检测预习第五章教案续页教案续页教学程序及讲授提纲或讲稿方法手段时间1.有机弱碱Kb≥10-10：冰醋酸介质Kb＜10-10：冰醋酸-醋酐的混合溶液为介质，且随着醋酐用量的增加，滴定范围显著增大2.有机酸碱金属盐的滴定：高氯酸滴定液直接滴定3.有机碱的氢卤酸盐：3～5ml醋酸汞冰醋酸溶液4.有机碱的硫酸盐：只能滴定至HSO4-的程度5.有机碱的硝酸盐：电位法指示终点6.有机碱的有机酸盐：冰醋酸或冰醋酸-醋酐的混合溶剂，结晶紫为指示剂，高氯酸为滴定液实例盐酸可乐定含量测定溶剂：冰醋酸+醋酸汞滴定液：高氯酸滴定液（0.1mol/L）指示剂：结晶紫滴定终点：蓝绿色滴定度：每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于26.66mg的C9H9Cl2N3•HCl。

（三）氧化还原滴定法1.碘量法（1）基本原理（2）应用实例一安乃近片含量测定—直接碘量法溶剂：乙醇与0.01mol/L盐酸溶液滴定液：碘滴定液（0.05mol/L）终点：浅黄色（或带紫色）在30秒钟内不褪滴定度：每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于17.57mg的C13H16N3NaO4S•H2O2.亚硝酸钠滴定法（1）基本原理Ar-NHCOR+H2O H+△Ar-NH2+RCOOHAr-NH2+NaNO2+2HCl Ar-N2+Cl-+NaCl+2H2O讲授讨论举例练习讲授分析提问举例分析10min10min10min10min直接碘量法剩余碘量法置换碘量法指示剂：淀粉定量过量碘滴定液滴定液：硫代硫酸钠用于强氧化剂测定KI+硫代硫酸钠碘量法滴定液：碘滴定液教学程序及讲授提纲或讲稿方法手段 时间 （2）应用:含有芳香第一胺或水解后能生成芳香第一胺的化合物 注意：加入过量的盐酸在室温条件（10～30℃）下滴定 滴定时加入溴化钾作为催化剂 （2）应用滴定的方式：一次性加入大部分 指示终点的方法：永停滴定法 第二节 紫外-可见分光光度法4.9分光光度法是通过测定物质在特定波长处或一定波长范围内的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法 一、基本原理定量依据：朗伯-比尔定律单色光辐射穿过被测物质溶液时，在一定的浓度范围内被该物质吸收的量与该物质的浓度和液层的厚度成正比 二、应用含有共轭体系、芳香环等发色基团，均可在紫外区（200～400nm ）或可见光区（400～760nm ）产生吸收药物在可见光区若无吸收，但在一定条件下加入显色试剂或经过处理显色后，能对可见光产生吸收 三、实例分析（一）奥沙西泮片含量测定第三节 色谱分析法在《中国药典》现行版中，使用的色谱法有高效液相色谱法、气相色谱法、离子色谱、凝胶色谱等 一、高效液相色谱法 （一）基本原理讲授 举例 讲授 举例 讲授举例 练习分析10min 10min 20min20片，精密称定研细片粉，W 200ml 量瓶150ml 甲醇奥沙西泮溶解定容，摇匀 过滤5ml 续滤液100ml 量瓶 乙醇稀释，定容UV检测波长：229nm 吸收系数：1252教学程序及讲授提纲或讲稿方法手段 时间（二）应用 1.对仪器的一般要求 (1)色谱柱反相：十八烷基硅烷键合硅胶 正相：硅胶离子交换：离子交换填充剂 分子排阻：凝胶或高分子多孔微球 温度要求：≤40℃ 流动相pH ：2~8 （二）应用 1.对仪器的一般要求 (2)检测器二极管阵列检测器、荧光检测器、蒸发光散射检测器 (3)流动相甲醇-水 乙腈-水尽可能少用含有缓冲液的流动相 2.高效液相色谱系统适用性试验 （1）色谱柱的理论板数（n ）22/)/(54.5h R W t n ⨯=（2）分离度（R ）2112)(2W W t t R R R +-⨯=除另有规定外，定量分析时分离度应大于1.5 （3）重复性（R ）连续进样，峰面积，RSD ≯2.0%讲授 讨论举例 练习讲授 分析 提问 举例分析10min 10min 10min 10min教案续页教案续页教案续页。

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分 准确度高低的尺度。 析 误差的表示方式分为绝对误差和相对误差两种。
概 绝对误差：测量值与真实值之差。 Ea x xT
论 相对误差：绝对误差占真实值的百分比。
1
Er

Ea xT
100 %
郑工学院
例：用分析天平直接称量铁粉，其质量分别为5.0000g和
0.5000g，试问哪一个称量值会较准确？
章
溶液溅失；
定 量 分 析 概 论

加错试剂； 读错刻度； 记录和计算错误等。
注意：过失误差必须给予删除。
1
郑工学院
减小误差的方法
第 四 ☆尽可能地减小系统误差和偶然误差 章
减小和消除系统误差
定 量
①选择合适的分析方法 在相同的条件下，对已知准确含量的标
②对照试验：
准样品进行多次测定，将测定值和准确 值进行比较，求出校正系数，用校正系
分
n
4
析
概
论
dr

d x
100 %

0.14 15.82
100 %

0.89%
1
郑工学院
（三）准确度与精密度的关系
第 四 章
定
量
分
析
概 结 论：
论 1. 准确度高，要求精密度一定高，精密度是保证准确度的
前提，但精密度高，准确度不一定高；
2. 准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结
1
果的重现性。
分 ③空白试验（空白值） 数来校正试样的分析结果。
析 分析结果－空白值＝较准确的分析结果
概 指不加待测试样，在相同的条件下，按分析试样所采用的方法进行测 论 定，其测定结果为空白值。
④校准仪器（校正值）
1 分析结果±校正值＝较准确的分析结果
郑工学院
第 减小偶然误差
四 章 偶然误差的大小、正负具有随机性。
概 论
可测性（原因固定）。
1
郑工学院
2．产生的原因：
第 ① 方法误差——选择的方法不够完善
四 章
例：重量分析中沉淀溶解损失，滴定分析中指示剂选择不 当，或反应进行得不完全、滴定终点与化学计量点不相符
等。
定 ②仪器误差——仪器本身的缺陷
量
分
例：天平两臂不等，砝码生锈或被污染；滴定管、移液管 的刻度不均匀或不准确等。
析 真实值，而难以达到真实值。 概
论 错误应该可以避免，而误差是不可能绝对避免的。
1
郑工学院
第 误差的分类
四 章 根据误差的性质和来源，可将其分为系统误差和偶然误
定
差。
量 （一）系统误差（可测误差）：由固定因素引起的误差。
分 1.特点：重现性（重复测定时会重复出现）；析Biblioteka 单向性（大小、正负一定 ）；
练习
1.下列说法错误的是（ ）
第 A.方法误差属于系统误差
四 章
B.系统误差又称可测误差
C.系统误差服从正态分布
定 D.系统误差具有单向性
量 分
2. 在定量分析中，精密度和准确度之间的关系是（
）
析 A.精密度高，准确度必然高
概 B.准确度高，精密度不一定高
论 C.精密度是保证准确度的前提
D.准确度是保证精密度的前提
析
概 ③试剂误差——所用试剂有杂质 论
例：去离子水不合格；试剂纯度不够等
1
郑工学院
第 操作误差 — 操作人员的主观原因所引起的误差
四 章
称量样品时样品已吸湿；
洗涤沉淀过分或不充分；
定 灼烧沉淀时温度过高或过低； 量 分 称量坩埚及沉淀时未完全冷却；
析 对指示剂颜色辨别偏深或浅；
概 不正确的读数方法造成读数的偏高或偏低等。 论
第 四

准确度是指测定值与真实值接近的程度。在实际分析测定中，一般不 知道真实值的大小，只能通过确定一些相对准确的物质和分析结果作
章 为真实值。
例如分析天平的砝码、各种基准物质，以及国家颁布的一些标准试样
定 的标准值。
量

准确度的高低可用误差来衡量。误差越小，表示分析结果的准确度越 高；反之， 越大，分析结果的准确度越低。所以，误差的大小是衡量
概 应根据实际的有效数字位数，写成科学记数法。
论
写成1.2×103（2位）、 1.20×103（3位）、 1.200×103（4位）。
结论：０在数字中间和后面，均为有效数字；0在数字前，仅起定位
作用，不算有效数字。
1
另外：整数时，有效数字位数不定。
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（2）对于分析化学中常用的pH、lgK等对数值，其有效数字只取决于
程度。精密度高，表示分析结果的重现性好，结果可靠。
第 四 章
如何衡量一组数据的精密度？ 精密度常用偏差来衡量。
不可以用偏差之和来表示！一组测量数据中的偏差会有正、有负，将
各单次测量值的偏差相加，其和可能为零。实际上，偏差是存在的。
定 量 （1）绝对偏差与相对偏差
分 绝对偏差是指在一组平行测定值中，单次测定值(xi)与算 析 术值平均值之差，用di表示。
析 概
2.多次重复测定时，符合正态分布规律，即小误差出现的概率
论 大，大误差出现的概率小，正、负误差出现的概率相等。
4．减小偶然误差的方法：适当增加平行测定次数。
1 5．需要注意的是，系统误差与偶然误差并无严格的界限。
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（三）过失误差:由于工作中粗心大意，或不遵守操作规程而
第 四
造成的误差。
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第 四 章
定
量
分 （1）精密度与准确度都很高。
析 （2）精密度很高，但准确度不高。
概 （3）精密度不高，准确度也不高。
论
精密度高的不一定准确度好，但精密度高是保证高准确度的先决 条件，精密度差，说明实验分析结果不可靠，也就失去了衡量准确度
的前提。
2019/10/25
20
1
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论 •用分析天平称量一坩埚的质量为19.0546 g，有±0.0001的
误差，真实质量为19.0546±0.0001g 。
1
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对于如何确定有效数字的位数，应注意以下几点：
第 （1）“0”在实验数据中具有双重意义。非零数字前的零只定位，非
四 零数字后的零都是有效数字。因此，改变单位并不改变有效数字的位
定相等，真实值越大，相对误差越小；反之，真实值越小，
相对误差越大。 1
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第 注意
四 章
1）用相对误差表示测定的准确度比用绝对误差表 定 示更为确切。 量 分 2）误差有正负之分。误差为正值，测定结果偏高； 析 误差为负值，测定结果偏低。 概 论
1
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(二)精密度与偏差
精密度是指在相同的条件下多次平行测定结果相互接近的
第 A）1.052 四 章 B）0.0234
C）0.00330
定 D）10.030
量 分
E）8.7×106
析 F）pKa=4.74
概 G）1.02×10-3
论 H）1000
1
郑工学院 （二）有效数字的修约与运算
对实验数据进行分析处理时，必须合理保留有效数字而舍弃
1
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3. 可用下列哪种方法减免分析测试中的偶然误差：
第 A.加样回收试验 四 章 C.对照试验
B.增加平行测定次数 D.空白试验
定 4. 下列各项定义中不正确的是：
量 A.绝对误差是测定值与真值之差
分 析
B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率
概 C.总体平均值就是真值
论 D.偏差是指测定值与平均值之差
概
di xi x
论 相对偏差是指绝对偏差在算术平均值中所占的百分率，用
dr表示。 1
dr

xi
x
x
100%
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（2）平均偏差与相对平均偏差
第 四 平均偏差是指多次测定值偏差的绝对值的平均值。 章
i 1
定 量
d x1 x x2 x xn x n xi x
1
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第 四 章
定 量 分 析 概 论
1
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（二）偶然误差（随机误差不可测误差）: 由一些难以控制或
第 无法避免的偶然因素造成的误差。
四 章
例如，环境的温度、湿度、气压的微小波动、仪器性能的微
小变化等。
定 1.特点：双向性（大小、正负不固定 ）；
量
无重现性（重复测定不会重复出现）；
分
不可测性（原因不固定）。
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第 §4.2 定量分析中的误差及数据处理
四 章
定 本节内容：
量 分
一、定量分析中的误差
析
二、准确度和精密度
概
论
三、分析数据的处理
1
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一、定量分析中的误差
第 四
误差是指分析结果与真实值之间的差值，是
章 客观存在的。
定 量
误差公理：实验结果都有误差，误差自始至终存在
分 于一切科学实验的过程之中。测量结果只能接近于
章
数。当需要在数的末尾加“0”做有效数字时，最好采用指数形式表 示，否则有效数字的位数含混不清。
1.0
两位有效数字
定
0.0382
三位有效数字
0.7200
四位有效数字
量
1.0008
五位有效数字
分
1200 1200有几位有效数字？
有效数字位数不确定
析
一般看成4位有效数字，但也可能是2位、3位，对于这样的情况，
第 四 章