气相色谱基本知识

填充柱气相色谱的柱管通常内径宽 ，内径为不锈钢管，为节 省柱温箱空间而将柱管弯成环状。在管内壁涂渍液体物质（气 -液色谱）或在管内填充固体吸附剂（气-固色谱）

气-液色谱
气-液色谱的原理：
各溶质在气相（流动相）和液相（固定相）间分配系数不
同达到分离。

气-液色谱的固定相：
涂渍在惰性多孔固体基质（载体或担体）上的液体物
3.增加了尾吹气
由于毛细管柱载气流速低，进入检测器后发生突然减速，会 引起色谱峰展宽，为此，在色谱柱出口加一个辅助尾吹气，以加
速样品通过检测器。当检测池体积较大时，尾吹更是必要的。
歧视效应:
由于各种化合物的沸点不同,进入汽化室时,低沸点的完全气化, 而高沸点的未完全气化,已经气化的物质被载气带入色谱柱,从而 造成高沸点的物质回收率低,重现性差,且有拖尾,这种效应叫歧 视效应.
毛细管柱问题2
鬼峰：残留或柱污染
典型色谱图 问题色谱图
#1 #2
#4 #5
#6 #7 #8
#3
#9
毛细管柱问题3
RT 和面积完全不同：用错了柱子
质，常称固定液。
使用过的气-液色谱固定液上千种，常用的固定液有聚
甲基硅氧烷(非极性)、聚乙二醇(强极性)、含5％或20 ％苯基的聚甲基硅氧烷(非极性/中等极性)、含氰基和
苯基的聚甲基硅氧烷(中极性)、50％三氟丙基聚硅氧 烷(高极性)，另外，用于分离手性异构体的手性固定 相则主要有手性氨基酸的衍生物、手性金属配合物和 环糊精衍生物。
常用的载气有氮气和氢气，也有用氦气、氩气。载 气的净化，需经过装有活性炭、分子筛或硅胶的净化器， 以除去载气中的水、氧、油等不利的杂质。
２.进样系统
组成：进样系统包括进样装置和汽化室两部分。
作用：是将液体或固体试样，在进入色谱柱之前瞬间气化，
然后快速定量地转入到色谱柱中。进样的多少，进样时间的
长短，试样的气化速度等都会影响色谱的分离效果和分析结 果的准确性和重现性。
对于毛细管柱:
1.增加了隔垫吹扫的功能
隔垫吹扫的作用:由于要让进去的液体或固体样品在汽化室汽化, 这里必然 有高温,高温会使隔垫上的一些易挥发的物质出来,同 时由于进样针的插入,有可能会使垫圈上的物质脱落,若没有隔垫 吹扫,则会使色谱图上出现鬼峰,采用隔垫吹扫,这些物质可以从 隔垫吹扫气路吹走.
2.增加了排放多余样品的阀和管路
分类：根据固定相的状态不同，可将其分为气固色谱和气
液色谱。
３.气相色谱流程
气相色谱法用于分离分析样品的基本过程如下图：
气相色谱过程示意图 由高压钢瓶1供给的流动相载气。经减压阀2、净化器3、 流量调节器4和转子流速计5后，以稳定的压力恒定的流速 连续流过气化室6、色谱柱7、检测器8，最后放空。
三、气相色谱仪的结构
７.调节柱位置,使柱上改正液标记正好在柱螺帽底部.
８.拧紧螺帽1/4-1/2圈,用轻微的力部能将柱从接头上拉下.
９.在检测器上安装毛细管柱 其步骤与进样口相同，但是在柱垫圈上端以上留出的距离不 一样（ＦＩＤ：４８mm） 注意：如果在应用中系统所使用的是ＥＣＤ或是ＮＰＤ等， 那么在老化色谱柱时，不接检测器。

与填充柱相比，毛细管柱的特点为：
分离效能高 分析速度快 样品用量少，可在几十分钟内 分离出包含几百种化合物的汽油馏分，然而样品用量仅有 数微克 在快速分析方面，可在几分钟内分离含十几个组份的样品。

用毛细管柱，有利于：
提高色谱分离能力， 加快色谱分析速度， 促进色谱的应用都是十分必要的
填充柱气相色谱
气相色谱基本知识
一、概
述
１.起源：色谱分析法是一种分离技术.它是由俄国
物理学家茨维特 (Tswett) 在 1906 年创立的 , 他在研 究植物叶中的色素时 , 先用石油醚浸提植物中的色
素,然后将浸提液注入到一根填充 CaCO3的直立玻
璃管的顶端(图a),再加入纯石油醚进行淋洗,淋洗结 果使玻璃管内植物色素被分离成具有不同颜色的 谱带(图b),他把这种分离方法称为色谱法;玻璃管称 为色谱柱 ;管内填充物(CaCO3)是固定不动的 ,称为 固定相 ; 淋洗剂 ( 石油醚 ) 是携带混合物流过固定相 的流体,称为流动相.
进样口的日常维护


更换隔垫
清洗或更换进样针
进行泄漏测试和维修
清洗或更换衬管/内插件 更换O-形环 清洗或更换分流平板和金属垫片(SSI)
２.气化室
为了让样品在气化室中瞬间气化而不分解，因此要求
气化室热容量大，并不使样品分解。为了尽量减少柱前谱峰
变宽，气化室的死体积应尽可能小。常用金属块制成汽化室、
３.使用玻璃刻痕工具刻划柱。刻痕部位必须平直，确保裂 口整齐。 ４.用柱切割器的划痕部位的对面折断柱。用放大镜观察末 端，确保没有毛边或呈锯齿状。用滤纸擦毛细管柱壁，去 掉指纹和粉末
５.在柱垫圈上端以上留出柱4-6mm，用打印机改正液在柱螺 母下作标记．
６.将柱插入进样口，把螺帽和垫圈上部的柱子滑向进样口 底部．用手指拧紧柱螺帽直至柱被固定．
2.
气-固色谱
气-固色谱的固定相是固体吸附剂，分离是基于样品分子
在固定相表面的吸附能力的差异而实现的。
常用的固体吸附剂有碳质吸附剂（活性炭、石墨化碳黑、
碳分子筛）、氧化铝、硅胶、无机分子筛和高分子小球。
气-固色谱不如气-液色谱应用广泛，主要用于永久性气
体和低沸点烃类的分析，在石油化工领域应用很普遍。
１０.进行气体检漏:
当我们对进样口和检测器进行载气检漏时,使用电子检测 计(Electronic Leak Detector)是最为有效的方法之一.
１１.确定载气流量,再对色谱柱的安装进行检查 . １２.色谱柱的老化：
对色谱柱升温到一恒定温度，通常为其温度上限。超过 温度上限，那样极易损坏色谱柱。升温速度一定要快，不 要将程序升温的速度设太慢。当达到老化温度后，记录并 观察基线。比例放大基线，以便容易观察。
3.进样的速度
1)对于有的样品,进样速度要快
2)留针:对于粘滞的样品,先刺入隔垫,进针2/3,推针不马上 进行,待升温使其溶解后再推针.
4. 泄漏：
进样垫和柱泄漏会改变保留时间和峰面积。样品可能从 泄漏处跑掉，空气会扩散入进样口造成柱损伤。定期更换 进样垫并在第一次发生问题时检查柱连接。
５.进样口温度、分流比等设置不正确
气相色谱仪由五大系统组成：气路系统、进样系统、分离
系统、控温系统以及检测和记录系统。
１.气路系统
气路系统是指流动相----载气连续运行的密闭系统,
它包括气源钢瓶、净化器、气体流速控制和测量装置。通 过该系统，可以获得纯净的、流速稳定的载气。它的气密 性、载气流速的稳定性以及测量流量的准确性，对色谱结 果均有很大的影响，因此必须注意控制。
外套加热块，为消除金属表面的催化作用，在汽化室管内有 石英衬管,衬管有分流与不分流之分。衬管是可以清洗的。
３.分离系统：
分离系统是指把混合样品中各组分分离的装置，它由 色谱柱组成
色谱柱的分类：
1)填充柱 由不锈钢、玻璃和聚四氟乙烯等材料制成，常用 的为不锈钢柱，柱管内径为2-６mm，柱长1-５m。柱形有U 型和螺旋型二种。 2)毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁、多孔层和涂载体空心柱。 空心毛细管柱材质为玻璃或石英。内径一般为0.2-0.5mm， 长度30-300m，呈螺旋型。

固定液的分类:
1)非极性固定液:它们与待测物质分子的作用力以色散力为 主.组分在此类固定相上按沸点由低到高顺序流出, 适用 于非极性和弱极性化合物的分析. 2)中等极性固定液:它们与待测物质分子间的作用力以色散 力和诱导力为主,组分基本上按沸点顺序出峰, 适用于弱 极性和中等极性化合物的分析。 ３）强极性固定液：含有较强的极性基团，它们与待测物质 分子间的作用力以静电力和诱导力为主，组分按极性由小 到大的顺序出峰。适用于极性化合物的分析。 ４）氢键型固定液：是强极性固定液中特殊的一类，与待测 物质分子间作用力以氢键力为主，组分按依次形成氢键的 难易程度出峰，不易形成氢键的组分先出峰。常用的固定 液有聚乙二醇，三乙醇胺等，适用于分析含Ｆ、Ｎ、Ｏ等 的化合物。
减少歧视效应的方法:
1)采用分流/不分流技术 2)采用溶剂效应(即利用冷柱头进样技术/冷柱箱进样技术):把进样 口的温度设高,柱的起始温度设低(温度的设定依据所用的溶剂而 言,如丙酮的沸点56度,设定的温度应 低于丙酮的沸点),这样丙 酮到达柱头时,会凝结下来,样品会被丙酮溶解凝聚在柱头,然后 瞬时升温,温度要能够保证所有的样品成分及溶剂都挥发,使其在 同一起跑线上,同时被载气带动,这样可以将歧视效应降到最低.
毛细管气相色谱
毛细管柱
毛细管柱是用熔融二氧化硅拉制的空心管，也叫弹性
石英毛细管。柱内径通常为0.1~0.5 mm，柱长30~50 m， 绕成直径20cm左右的环状。
用这样的毛细管作分离柱的气相色谱称为毛细管气相
色谱或开管柱气相色谱，其分离效率比填充柱要高得 多。
常用色谱柱
•

KB-1 KB-5
PC-1
非极性 弱极性 中极性 中极
PLOT 柱 KB –PLOT AL2O3/S Na2SO4去活氧化铝 弱极性 KB –PLOT AL2O3/L KCL 去活氧化铝 中极性 KB -PLOT Q 二乙烯基苯聚合物非极性
100% 二甲基聚硅氧烷柱
•
•
PC-5
5%苯基二甲基聚硅氧烷柱
•

KB-624
1）进样器
液体样品的进样一般采用微量注射器。 气体样品的进样常用色谱仪本身配置的推拉式六通阀或旋 转式六通阀定量进样,也可采用气密性针进样(手动进样)
进样口类型：
1)分流/不分流进样口 (SSI) 2)隔垫吹扫填充柱进样口 (PPI) 3)冷柱头进样口
4)程序升温汽化进样口 (PTV):进样口的加热丝可程序升温， 适合多组分难分离的物质分离
2.原理
使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动 的(固定相),另一相(流动相)携带混合物流过此固定相,与固 定相发生作用,在同一推动力下,不同组分在固定相中滞留
的时间不同,依次从固定相中流出,又称色层法,层析法
3.分类
(1)气相色谱、液相色谱、超临界流体色谱(流动相)
(2)柱色谱,纸(PC)色谱,薄层色谱(TLC)(固定相) (3)吸附色谱,分配色谱,离子交换色谱,排阻色谱(物理化学分 离原理)
PC-624
6%氰丙基二甲基硅氧烷柱
•

KB-1701 PC -1701
性
14%氰丙基二甲基硅氧烷柱
•
•
KB-50 KB-Wax
性 聚乙二醇柱
PC-50
中极性 强极
50%苯基二甲基硅氧烷柱
•

PC-WAX
在分流／不分流进样口安装毛细管柱的步骤：
１.检查气体过滤器、载气、进样隔垫和衬管等
２.把毛细管柱螺母和垫圈安装于柱上。（毛细管端口朝下）
5)顶空进样 6)微相固萃取进样
SSI 分流模式流Baidu Nhomakorabea图
SSI 不分流模式流路图
隔垫吹扫填充进样口
气相色谱仪介绍
气相色谱流程
气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及 检测和记录系统． 气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路 系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体试 样，在进入色谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中．
１.污染：
典型的进样口问题
重复使用同一根针进样，会产生残留与污染，上一次进 样的物质会影响下一次进样，形成“记忆效应”。 用洗针的方法来消除“记忆效应”。 洗针：首先要根据化合物的性质选用不同的溶剂洗针，并 需要洗20次以上，再用样品液洗针，以免带来稀释效应
２.针歧视 ：
气相色谱进样针的针头为斜面，造成液体滑坡，从而 产生蒸馏效应，低沸点的更容易出来，从而带来的歧视效 应对低沸点的影响更大。通过快速自动进样(进样针头为 锥型)、增大进样量和/或使用沸点更高的溶剂来减少针歧 视。
气相色谱分析的基本原理 借在两相间分配原理而使混合物中 各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与 流动相的亲和力不同而实现分离。组分 在固定相与流动相之间不断进行溶解、 挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程 而相互分离，后进入检测器进行检测。
二、气相色谱的定义与分类
定义：
气相色谱法是以惰性气体(N2、Ｈe、Ar、H2等)为流动相 的柱色谱分离技术,其应用于化学分析领域,并与适当的检 测手段相结合,就构成了气相色谱分析法。