诱导效应与共轭效应的几点理解与判断
- 格式:docx
- 大小:19.37 KB
- 文档页数:4
诱导效应和共轭效应贯穿了大学有机化学的学习,所以对诱导效应和共轭效应的深入学习有助于我们学习和理解有机化学的某些知识点,比如有机物酸性强弱的判断。
一、诱导效应诱导效应是指因分子中的原子或是基团的电负性差异而引起成键的电子云沿着σ碳链传递的电子效应,一般用Ⅰ表示。
诱导效应分为两种:一种是吸电子的诱导效应,用-Ⅰ来表示。
另一种是供电子的诱导效应,用+Ⅰ来表示。
诱导效应具有以下两个特点:第一,电子云沿σ碳链传递。
第二,强弱随着碳原子数目的增加而下降,一般超过三个原子后可以忽略不计。
诱导效应具有如下几个规律:①一般来说,与碳原子直接相连的原子,电负性越大,则其吸电子的诱导效应越大。
②与碳原子直接相连的基团,杂化轨道中s 成分越多,吸电子的诱导效应越强。
③对于烷基来说,这类基团既有给电子的诱导效应,又有给电子的超共轭效应。
④一些常见的基团的诱导效应的强弱顺序为:NO2>CN>F>Cl>Br>I>C≡C>OCH3>OH>C6H5>C=C>H。
二、共轭效应共轭体系是指单双建交替出现的体系。
而在共轭体系中,由于原子间的相互作用使体系内的π电子不再局限于成键的两个碳原子之间运动的电子效应称为共轭效应。
共轭效应的本质是电子的离域效应,结果是使体系的能量降低,分子更稳定。
共轭效应分为吸电子的共轭效应和供电子的共轭效应。
吸电子的共轭效应,使体系的云密度π电子降低,用-C表示。
供电子的共轭效应使体系的π电子云密度增大,用+C表示。
共轭效应具有如下几个规律:①体系的不饱和度越大,共轭效应越大。
②不饱和键越多,共轭体系越大,共轭效应越强。
③负电荷越多,给电子的共轭效应越强;正电荷越多,吸电子的共轭效应越强;④当取代基既有供电子的共轭效应又有吸电子的诱导效应时,若跟共轭体系直接相连基团的第一个原子含有不饱和键,则总的电子效应一般是吸电子效应。
若跟共轭体系双键直接相连基团的第一个原子不含不饱和键,则总的电子效应一般是供电子效应(除卤素外,卤素是吸电子的)。
硝基(−NO2)基团在苯环上既有共轭效应也有诱导效应,这两种效应对苯环的电子结构和性质都有影响。
共轭效应:硝基中的氧原子有一对孤对电子,它们可以与苯环形成π-π共轭。
这种共轭效应导致硝基的电子云向苯环转移,使得苯环上的电子云密度增加。
这种电子云密度的增加使得苯环上的电子更容易参与化学反应,从而增加了苯环的化学反应活性。
诱导效应:硝基是一个吸电子基团,它可以通过诱导效应使苯环上的电子云密度降低。
这是因为硝基中的氧原子电负性较大,可以吸引苯环上的电子云向其靠拢,从而降低苯环上的电子云密度。
这种诱导效应使苯环的电子云分布不均匀,也影响了苯环的化学反应活性。
硝基基团在苯环上的共轭效应和诱导效应是相互作用的,它们共同影响着苯环的电子结构和性质。
一般来说,共轭效应和诱导效应的大小和方向取决于硝基基团与苯环之间的相对位置和连接方式。
请注意,这里讨论的是硝基基团在苯环上的效应,对于其他类型的芳香烃或烃类化合物,这些效应可能会有所不同。
此外,化学反应的复杂性也受到许多其他因素的影响,如溶剂、温度、压力等。
因此,在实际的化学研究和应用中,需要综合考虑各种因素,才能准确理解硝基基团在苯环上的效应及其对化学反应的影响。
共轭效应和诱导效应共轭效应和诱导效应是有机化学中两个重要的概念,用于描述分子中电子的重新分布及其对分子性质的影响。
这些效应对于理解有机化合物的结构和反应性质是至关重要的。
共轭效应是指在分子中的共轭体系中,电子可以自由地在不同的原子之间传递。
共轭体系通常包括具有相邻的π键或具有相邻的孤对电子的原子。
例如,苯分子是一个经典的共轭体系,其中6个碳原子形成一个环状结构,并具有交替的单键和双键。
共轭体系可以通过增加或减少π键的数量来扩展或收缩。
共轭效应可以影响共轭体系中的电子密度和分子能量,从而影响其光学性质、化学反应性和稳定性。
共轭效应对于有机分子的光学性质非常重要。
在共轭体系中,电子可以在分子中自由地移动,这种电子的运动可以吸收特定波长的光。
因此,具有共轭体系的有机化合物通常具有较长的共轭系统,从而吸收更长波长的光,呈现出较为明亮的颜色。
例如,花青素等天然色素就是由共轭体系构成的。
诱导效应是指由于一个原子或基团的电子密度分布不均匀而引起的邻近原子或基团的电子重新分布。
诱导效应通常通过化学键的极性来产生,其中一个原子或基团对电子的吸引力更强。
这种不平衡的电子分布可以传递到相邻的原子或基团,并产生相应的效应。
诱导效应可以影响分子的极性、酸碱性、溶解性等性质。
诱导效应可以分为正诱导和负诱导。
正诱导是指电子密度在分子中向正电荷较强的部分移动,而负诱导则是指电子密度向负电荷较强的部分移动。
例如,苯环上的甲基基团是正诱导基团,因为它将电子向苯环传递,增加了苯环的电子密度。
相反,氟原子是负诱导基团,因为它吸引了周围电子,降低了相邻碳原子的电子密度。
总的来说,共轭效应和诱导效应是描述有机化合物中电子分布的重要概念。
共轭效应主要涉及电子在共轭体系中的自由传递,而诱导效应则涉及邻近原子或基团间电子的重新分布。
这些效应对于理解有机分子的结构、性质和反应性都至关重要,并在有机化学的研究和应用中发挥着重要的作用。
诱导效应和超共轭效应
诱导效应和超共轭效应是有机化学中常见的两种分子间的电子效应。
诱导效应指的是由于一个分子中的电子云极化而引起相邻分子中电子云的极化。
当一个原子或官能团中的电子云发生偏移时,会影响到邻近原子或官能团的电子云,从而形成分子间电子云的偏移现象。
这种分子间电子云的影响被称为诱导效应。
例如,卤素原子和烷基基团上的电子云都有极化的倾向,在它们相互靠近时就会发生诱导效应。
超共轭效应指的是分子内不相邻的π-电子云彼此通过σ键连通而产生的电子效应。
超共轭效应的存在会使得分子中的π-电子云分布变得稳定,从而增加分子的稳定性和化学反应性能。
例如,苯环中的π电子云通过共轭键相互连接,使苯环的稳定性得到增强,这就是超共轭效应。
总之,诱导效应和超共轭效应在有机化学反应中具有重要作用,它们能够影响化学反应的速率、中间产物的稳定性和选择性等方面。
⾼中化学竞赛-电⼦效应⾼中化学奥林匹克竞赛辅导元素电负性表电⼦效应电⼦效应分为诱导效应、共轭效应、超共轭效应、场效应。
⼀、诱导效应诱导效应是电⼦效应的⼀种,是由路易斯⾸先提出的。
诱导效应是指在有机化合物分⼦中由于原⼦的电负性差异,导致σ键电⼦的移动,使分⼦中的电⼦云密度分布发⽣变化。
这种因分⼦中原⼦或基团的极性(电负性)不同⽽引起成键电⼦对向电负性⼤的⽅向移动的现象称为诱导效应,其特点是能沿分⼦链传递且迅速减弱。
如氯丁烷分⼦中,取代在碳原⼦上的氯原⼦的电负性较强,C-Cl键产⽣偶极,使与氯原⼦连接的第⼀个碳原⼦(α–C)产⽣部分正电荷(δ+),也使第⼆个碳原⼦(β-C)带有部分正电荷,第三个碳原⼦(γ-C)带有部分更少的正电荷,依次影响下去。
这种影响的特征是沿着碳链传递,随着碳链的增长⽽迅速减弱,⼀般传递到第三个碳原⼦这种影响就忽略不计了。
(其中δ表⽰微⼩,δδ表⽰更微⼩,依次类推)诱导效应是⼀种静电作⽤,共⽤电⼦并不能完全转移到另⼀原⼦上,只是电⼦云密度分布发⽣变化,即键的极性发⽣变化。
由极性键所表现出的诱导效应称作静态诱导效应( Is),⽽在化学反应过程中由于外电场(如溶剂、试剂)的影响⽽产⽣键的极化称作动态诱导效应(Id)。
实验测得原⼦或基团的吸电⼦能⼒顺序为:1.吸电⼦诱导效应(–I)和给电⼦诱导效应(+I)静态诱导效应通常采⽤烷烃H-CR3上的氢作为⽐较标准,规定其为0。
如果⽤电负性较碳原⼦⼩的Y取代了H-CR3上的氢原⼦,化合物Y-CR3中-CR3部分的电⼦云密度⽐H-CR3中⼤,Y 叫做给电⼦基团。
由给电⼦基团引起的诱导效应叫做给电⼦诱导效应(+I)。
如果⽤电负性较碳原⼦⼤的X取代了H-CR3上的氢原⼦后,化合物X-CR3中-CR3部分的电⼦云密度⽐在H-CR3中的⼩,X叫做吸电⼦基团。
由吸电⼦基团引起的诱导效应叫做吸电⼦诱导效应(–I)。
2.吸电⼦诱导效应(–I)和给电⼦诱导效应(+I)的相对强度静态诱导效应的强弱与取代基或原⼦的电负性强弱相关。
诱导效应与共轭效应对比学习作者:杨芬张永伍来源:《新校园·上旬刊》2016年第10期摘要:有机化学反应的发生一般都是共价键先断裂,然后再有共价键的生成。
有机化学中的共价键有σ和π键两种,σ和π键中电子的偏移对物质性质的影响叫电子效应。
电子效应是有机化学中重要的基本理论,在反应物稳定性、活性、酸碱性、产物稳定性和中间体稳定性的解释中有着重要的作用。
学生对诱导效应和共轭效应加以理解和掌握,就相当于有了一把开启有机化学之门的钥匙,因此将这两种效应进行对比,有利于学生轻松地学习。
关键词:电子效应;诱导效应;共轭效应;对比一、引言有机化学是一门充满魅力的课程,因为它有自己完整的逻辑性和整体性,虽然有机化学看上去需要记忆的知识有很多,但是只要掌握了有机化学的学习工具,即三大结构理论和电子效应理论,就变得很容易了。
学生刚开始学有机化学时觉得困难是正常的,可是只要坚持下去,就会越学越简单。
在学习有机化学过程中,只要记住结构决定性质,充分理解和掌握结构,学好电子效应中的诱导效应、共轭效应和超共轭效应,并能将三种效应加以应用,就能学好有机化学。
结构理论和电子效应理论其实都是和电子相关的,超共轭效应也是非常重要的知识,这里只对诱导效应和共轭效应的含义和特点等进行对比学习,目的是使难以理解的两种电子效应能以最直接的方式让学生理解,并变得有趣。
二、电子效应有机化合物结构和性质的重要理论依据之一是电子效应。
因为有机化学反应多数是离子型的分步反应,一般是旧共价键先断裂和新共价键的生成,无论是反应物、产物还是中间体涉及的物质都是电子的知识。
有机化学反应中的共价键只有σ和π键,所以在有机化合物分子中,会出现σ和π键电子的偏移,从而对物质的性质产生影响,这种影响称为电子效应,电子效应总的包括涉及σ电子偏移的诱导效应、π电子离域的共轭效应和C-Hσ电子离域的超共轭效应三种类型。
1.诱导效应(1)诱导效应的含义有机化合物的主要组成元素是C、H,另外还有O、N、S、P、X,它们具有不同的电负性,所组成的σ共价键就有极性键和非极性键两种(通常是针对σ键而言),而极性σ键中因存在电负性不同的极性σ键,会引起该键的σ电子往电负性大的方向偏移,但这种偏移不会只局限于这根σ键,而是会诱导相邻σ键上的电子云也往电负性大的原子或基团偏移,这就是诱导效应,简称I效应。
诱导效应与共轭效应首先介绍诱导效应:诱导看相连原子的电负性,即该原子吸电子的能力,是最简单粗暴的处理方式。
可以理解为静电吸引,远了就吸引弱了,所以隔两根键或隔三个原子后基本可忽略诱导效应。
诱导效应为什么能这么简单粗暴的对待,主要我们研究的对象是连接两原子成键的sigma键,也就是头碰头重叠的键,电子在两原子间共享穿梭,受两原子束缚,所以电子怎么分配由两原子的吸电子能力决定。
而电负性大的原子,即吸电子能力强的原子犹如带更多正电荷的带电小球(想象做高中物理带电小球受力分析的情景),对电子的吸引力就是比电负性小的原子要强,所以两原子间的电子就偏向电负性大的原子,基团也一样。
从这一角度(sigma键电子偏移结果)来看,电子偏向某一方的原子或基团就称为诱导吸电子基,反之则称为诱导给电子基。
诱导吸电子能力只看原子电负性大小,电负性越大,电负性大的原子越多,吸电子能力越强。
所以那些电负性大的原子(氟 F.氧O.氮N等),或带有很多个这样原子的基团(硝基NO2,羧基COOH,三氟甲基CF3等),一般就是吸电子基。
有机化学中都是碳原子做骨架,因此一般原子电负性都跟碳比较,电负性比碳大的就是吸电子诱导,比碳小的就是给电子诱导,说起来诱导基团或原子不多,一般是含硅基团,高中学过,同一主族自上而下原子电负性减小,或者说氧化性降低,还原性升高,所以硅电负性比碳小,那诸如三甲基硅基等含硅的烷基取代的基团都是诱导给电子基。
当然硅这族下面的原子也是诱导给电子基,只是不常见。
其次介绍共轭效应:共轭效应看pai键中某原子的电子云密度。
注意!讨论的电子与诱导效应的电子不一样!我们都知道共轭体系稳定,这是由于共轭能分散电荷,使体系的电子分布趋于平均化(理想状态,苯环就是如此,但链状共轭体系达不到,我们只是借鉴思考方式),链状共轭体系的共轭范围越大越稳定。
环状共轭体系由于涉及芳香性,不能下此结论。
诱导效应就像资本主义,弱肉强食,电负性谁大电子归谁;共轭效应就像社会主义,电子共享且均匀化(相信学习离子键和共价键时老师打过这比方)。
共轭效应诱导效应
共轭效应和诱导效应是有机化学中非常重要的概念,它们在有机分子的结构和性质中起着关键作用。
共轭效应是指分子中共轭双键或环系统能够影响相邻原子或基团的化学性质的现象。
而诱导效应则是指分子中一个基团对另一个基团的电子密度分布产生影响的现象。
这两种效应在有机化学中常常相互作用,共同影响着分子的化学性质和反应活性。
共轭效应通常指的是共轭双键或环系统中的π电子的影响。
这些π电子能够通过共轭结构扩展到相邻的原子或基团上,从而影响它们的化学性质。
例如,苯环是一个典型的共轭系统,由于π电子的共轭作用,苯环具有稳定的化学性质和特殊的反应活性,如芳香性和亲电取代反应。
共轭效应还可以影响分子的光学性质,例如共轭双键的存在可以导致分子具有吸收紫外光的能力。
诱导效应则是由分子中原子或基团的电负性差异所导致的。
一个原子或基团的电负性越大,它对周围原子或基团的电子云的吸引力就越强,从而影响它们的电子密度分布。
例如,卤素原子对相邻碳原子的电子云产生诱导效应,使得相邻碳原子的电子密度增加,从而影响了碳原子的化学性质和反应活性。
共轭效应和诱导效应的相互作用使得有机分子具有复杂而丰富的化学性质。
科学家们通过研究和理解这些效应,可以设计和合成具有特定性质和功能的有机分子,从而在药物、材料和生物科学领域中发挥重要作用。
因此,对于有机化学研究来说,共轭效应和诱导效应是不可或缺的重要概念,它们的深入理解将推动有机化学领域的发展和创新。
诱导效应和共轭效应的异同点诱导效应和共轭效应是有机化学中两个重要的概念。
它们都涉及到分子的极性和电荷分布。
在本文中,我们将探讨这两种效应的异同点。
异同点之一:定义诱导效应是一个原子或基团中的电子云受到相邻原子或基团的极性影响而发生的电荷重分布。
这种电荷分布可以使分子的极性增强或减弱。
共轭效应是与分子中的共轭键有关的一种电子重分布效应。
共轭键之间的电子云可以通过共轭效应的作用而增强或减弱。
异同点之二:原理诱导效应可以通过分子中的原子或基团之间的极性相互作用来解释。
当一个原子或基团中的电子云被一个邻近原子或基团的极性所影响时,它会偏向那个极性,导致电荷分布的不均匀。
共轭效应涉及到分子中的共轭键,这些键中的电子云可以相互作用并重分布,形成一种共轭体系。
这种重分布可以通过一系列的化学反应来解释。
异同点之三:影响诱导效应可以影响分子的物理性质和化学反应性。
这种效应可以增加或减少分子的极性,从而影响分子的溶解度和反应速率。
共轭效应可以增强或减弱共轭键中的双键性质。
这种效应可以影响分子的化学反应性、光学性质和电子结构。
异同点之四:实际应用诱导效应和共轭效应在有机合成和分析化学中有着广泛的应用。
许多化学反应中都涉及到这些效应,因此了解这些效应对于理解和预测反应机理是非常重要的。
在有机合成中,这些效应可以用来控制反应中的化学反应性和选择性。
在分析化学中,这些效应可以用来确定分子的结构和检测分子中的化学反应性。
综上所述,诱导效应和共轭效应是有机化学中的两个重要概念。
它们在定义、原理、影响和实际应用方面都有所不同,但都对有机化学的研究和应用产生了深远的影响。
诱导效应和共轭效应方向一致
"诱导效应"和"共轭效应"是有机化学中两个不同的概念,它们通常在描述有机分子中电子分布和反应性时使用。
1. 诱导效应(Inductive Effect):
诱导效应指的是由化学键中的电子云的极性引起的影响。
当原子或基团通过共价键连接时,它们会在空间中形成电子云的极性。
这种电子云的极性可以在分子中引起一些局部的电荷分布,从而影响分子的性质。
诱导效应的方向是通过σ键(单键)传递的。
2. 共轭效应(Conjugation):
共轭效应涉及到分子中共轭系统的存在。
共轭系统是指含有连续的多个π键(双键、三键等)的结构,这些π键之间有相邻的单键。
共轭系统中的π电子可以在整个系统内移动,从而影响分子的稳定性和反应性。
共轭效应通常与芳香性和颜色有关。
虽然这两个概念描述的是不同的电子效应,但在某些情况下,诱导效应的方向和共轭效应的方向可能是一致的。
这可能发生在分子中同时存在诱导效应和共轭系统的情况下。
诱导效应和共轭效应的基团1.引言1.1 概述概述诱导效应和共轭效应是有机化学中重要的概念,它们描述了基团对分子性质和化学反应的影响。
这些效应可以通过基团中电子的分布和能级重新排布来解释。
在有机化学中,分子的性质和化学反应往往受到其结构中基团的影响。
基团是分子中与主要化学反应有关的部分,它们通过共享或吸引电子的方式参与到反应过程中。
诱导效应和共轭效应描述了基团通过电子的重新分布来影响分子的性质和反应性。
诱导效应是指一个基团通过共享电子对另一个基团施加一定的电子密度或电荷的效应。
通过共享电子,基团可以增加或减少某个区域的电子密度,进而影响分子的极性和电荷分布。
这种效应可以通过电子云的极性和取向来实现。
例如,一个含有引入电子密度的基团可以通过共享电子而使周围区域的电子密度增加,从而增强其亲电性。
相反,一个含有吸引电子的基团可以通过共享电子而减少周围区域的电子密度,从而降低其亲电性。
共轭效应是指存在共轭结构的基团通过重新排布电子能级来影响分子的性质。
共轭结构是指分子中存在两个或多个相互共享电子的不饱和中心。
这些共轭结构可以具有特定的能级分布,使得分子的π电子在共轭系统中流动。
由于共轭结构的存在,分子的共振能级发生变化,导致分子的电子分布和性质发生改变。
共轭效应可以影响分子的化学稳定性、光学性质以及反应性。
本文将详细介绍诱导效应和共轭效应的基本概念、定义和解释,并通过一些实例加以说明。
同时,还将讨论它们在有机化学反应中的应用,并探讨它们对分子性质的重要影响。
最后,我们将总结这两种效应的特点和应用,并展望它们在未来有机化学研究中的潜在价值。
在接下来的章节中,我们将详细讨论诱导效应和共轭效应的定义、机制和实际应用。
我们希望本文能够帮助读者更好地理解这些基团效应,并将其应用于有机合成和反应设计中。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以按照以下方式来编写:文章结构本文将按照以下结构进行讨论。
首先,在引言部分(章节1)中,我们将简要介绍诱导效应和共轭效应的概念,并明确本文的目的。
共轭效应与诱导效应一.共轭效应1、概念:共轭效应(conjugated effect) ,又称离域效应,是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。
何为离域效应呢?对于H2C=CH2,π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间,这叫做定域运动。
而CH2=CH-CH=CH2中,可以看作两个孤立的双键重合在一起,π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间,而是扩充到四个碳原子之间,这叫做离域现象。
这种发生离域现象的分子叫共轭分子。
共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用,其它部分可以马上受到影响。
2、特点:共轭效应相对于诱导效应最特殊的特点是共轭效应沿共轭体系传递不受距离的限制,而诱导效应一般超过三个c原子之后就可以忽略不计了!其主要表现电子效应:组成共轭体系的原子处于同一平面,共轭体系的p电子,不只局限于两个原子之间运动,而是发生离域作用,使共轭体系的分子产生一系列特征,如分子内能低、键长趋于平均化、折射率升高,整个分子更趋稳定,以及在外电场影响下共轭分子链发生极性交替现象和引起分子其他某些性质的变化。
3、共轭效应的形式:(1)正常共轭效应:1、π-π共轭。
是指两个以上双键(或叁键)以单键相联结时所发生的π电子的离位作用。
具有共平面性、键长趋于平均化、共轭体系能量降低等特点!C.K.英戈尔德称这种效应为中介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的。
例如:--A=B-X=Y--,原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它吸引π电子的能力也愈大,愈有利于基团-X =Y-从基准双键A=B-吸引π电子的共轭效应。
与此相反,如果A原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它释放π电子使其向Y原子移动的能力愈小,愈不利于向-X=Y基团方向给电子的共轭效应。
中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关。
2、p-π,又称共轭多电子共轭效应。
在简单的多电子共轭体系中,Z为一个带有p电子对(或称n电子)的原子或基团。
共轭效应是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电子的离位作用。
英戈尔德,C.K.称这种效应为仲介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p 轨道的大小(或主量子数)决定的。
据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用:(例如:CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O)。
Y 原子的电负性和它的p 轨道半径愈大,则它吸引电子的能力也愈大,愈有利於基团—X Y从基准双键A B—吸引电子的共轭效应(如同右边的箭头所示)。
与此相反,如果A原子的电负性和它的p 轨道半径愈大,则它释放电子使其向Y 原子移动的能力愈小,愈不利於向—X Y基团方向给电子的共轭效应。
中间原子B 和X 的特性也与共轭效应直接相关。
诱导效应是指在有机分子中引入一原子或基团后,使分子中成键电子云密度分布发生变化,从而使化学键发生极化的现象,称为诱导效应。
诱导效应在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,这种效应叫诱导效应。
诱导效应的特征是电子云偏移沿着σ键传递,并随着碳链的增长而减弱或消失。
例如,醋酸是弱酸(pKi=4.76),醋酸分子中的α-碳原子上引入一个电负性比氢强的氯原子后,能使整个分子的电子云向氯原子偏移,结果增强了羟基中氢原子的质子化,使一氯醋酸成为强酸(pKi=2.86,酸性比醋酸强)。
比较各种原子或原子团的诱导效应时,常以氢原子为标准。
吸引电子能力(电负性较大)比氢原子强的原子或原子团(如—X、—OH、—NO2、—CN等)有吸电子的诱导效应(负的诱导效应),用-I表示,整个分子的电子云偏向取代基。
吸引电子的能力比氢原子弱的原子或原子团(如烷基)具有给电子的诱导效应(正的诱导效应),用I表示,整个分子的电子云偏离取代基。
在诱导效应中,一般用箭头“→”表示电子移动的方向,表示电子云的分布发生了变化。
诱导效应是电子共轭是原子间成键的一种的方式吧,具体:1单双键交替出现的体系称为共轭体系。
共轭效应与诱导效应一.共轭效应1、概念:共轭效应(conjugated effect) ,又称离域效应,是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。
何为离域效应呢?对于H2C=CH2,π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间,这叫做定域运动。
而CH2=CH-CH=CH2中,可以看作两个孤立的双键重合在一起,π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间,而是扩充到四个碳原子之间,这叫做离域现象。
这种发生离域现象的分子叫共轭分子。
共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用,其它部分可以马上受到影响。
2、特点:共轭效应相对于诱导效应最特殊的特点是共轭效应沿共轭体系传递不受距离的限制,而诱导效应一般超过三个c原子之后就可以忽略不计了!其主要表现电子效应:组成共轭体系的原子处于同一平面,共轭体系的p电子,不只局限于两个原子之间运动,而是发生离域作用,使共轭体系的分子产生一系列特征,如分子内能低、键长趋于平均化、折射率升高,整个分子更趋稳定,以及在外电场影响下共轭分子链发生极性交替现象和引起分子其他某些性质的变化。
3、共轭效应的形式:(1)正常共轭效应:1、π-π共轭。
是指两个以上双键(或叁键)以单键相联结时所发生的π电子的离位作用。
具有共平面性、键长趋于平均化、共轭体系能量降低等特点!C.K.英戈尔德称这种效应为中介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的。
例如:--A=B-X=Y--,原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它吸引π电子的能力也愈大,愈有利于基团-X =Y-从基准双键A=B-吸引π电子的共轭效应。
与此相反,如果A原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它释放π电子使其向Y原子移动的能力愈小,愈不利于向-X=Y基团方向给电子的共轭效应。
中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关。
2、p-π,又称共轭多电子共轭效应。
在简单的多电子共轭体系中,Z为一个带有p电子对(或称n电子)的原子或基团。
诱导效应与共轭效应的几处理解与判断问题一:为什么诱导效应的传递随着距离的增加,由近而远依次减弱?诱导效应的传导是以静电诱导的方式沿着单键或重键传导的,只涉及到电子云密度分布的改变,引起键的极性改变,一般不引起整个分子的电荷转移、价态的变化。
我们可以根据诱导效应的递降率来计算:诱导效应在一个σ 键体系中传递时,一般认为每经过一个链上原子,即降低为原来的约三分之一。
通常以ε或1/α来表示递降率。
经过n个原子后,其诱导效应只有原来的(1+α)n。
一般认为,经过三个原子后诱导作用可忽略。
问题二;为什么在共轭体系内电子的传递不会随链的传递而减弱?共轭是电子离域而产生的分子中原子间的相互影响的电子效应,电子是随着共轭链传递的,电子云覆盖在整个分子中是一个团结的整体。
问题二:化学中共轭效应电荷为什么正负交替?是因为受到了电场的影响才会出现的现象,电场让电子云向某一方向偏移,那么就会产生一边显正电荷一边显负电荷的现象。
问题三:在有机化学反应中如何区分和比较出诱导效应与共轭效应?首先要明确在一个共轭体系中,一般情况下诱导和共轭是同时存在的。
共轭是指由于原子间电负性不同,引起分子中电子密度分布的不均衡,通过共轭π键传递,而且不论距离远近,其作用贯穿整个共轭体系中,这样所产生的电子效应。
诱导是由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导,引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
它们的区别是共轭效应起因于电子的离域,而不仅是极性或极化的效应。
共轭效应只存在于共轭体系中,不象诱导效应那样存在于一切键中。
诱导效应是由于键的极性或极化性沿σ键传导,而共轭效应则是通过π电子的转移沿共轭链传递,是靠电子离域传递;共轭效应的传导可以一直沿着共轭键传递而不会明显削弱,不象诱导效应削弱得那么快,取代基相对距离的影响不明显,而且共轭链愈长,通常电子离域愈充分,体系能量愈低愈稳定,键长平均化的趋势也愈大。
简单地说,诱导是极性共价键引起的,电子向极性键电负性大的一端偏,是电子云的偏移。
诱导效应与共轭效应的几处理解与判断
问题一:为什么诱导效应的传递随着距离的增加,由近而远依次减弱?
诱导效应的传导是以静电诱导的方式沿着单键或重键传导的,只涉及到电子云密度分布的改变,引起键的极性改变,一般不引起整个分子的电荷转移、价态的变化。
我们可以根据诱导效应的递降率来计算:诱导效应在一个σ 键体系中传递时,一般认为每经过一个链上原子,即降低为原来的约三分之一。
通常以ε或1/α来表示递降率。
经过n个原子后,其诱导效应只有原来的(1+α)n。
一般认为,经过三个原子后诱导作用可忽略。
问题二;为什么在共轭体系内电子的传递不会随链的传递而减弱?
共轭是电子离域而产生的分子中原子间的相互影响的电子效应,
电子是随着共轭链传递的,电子云覆盖在整个分子中是一个团结的整体。
问题二:化学中共轭效应电荷为什么正负交替?
是因为受到了电场的影响才会出现的现象,电场让电子云向某一方向偏移,那么就会产生一边显正电荷一边显负电荷的现象。
问题三:在有机化学反应中如何区分和比较出诱导效应与共轭效应?首先要明确在一个共轭体系中,一般情况下诱导和共轭是同时存在的。
共轭是指由于原子间电负性不同,引起分子中电子密度分布的不均衡,通过共轭π键传递,而且不论距离远近,其作用贯穿整个共轭体系中,这样所产生的电子效应。
诱导是由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导,引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
它们的区别是共轭效应起因于电子的离域,而不仅是极性或极化的效应。
共轭效应只存在于共轭体系中,不象诱导效应那样存在于一切键中。
诱导效应是由于键的极性或极化性沿σ键传导,而共轭效应则是通过π电子的转移沿共轭链传递,是靠电子离域传递;共轭效应的传导可以一直沿着共轭键传递而不会明显削弱,不象诱导效应削弱得那么快,取代基相对距离的影响不明显,而且共轭链愈长,通常电子离域愈充分,体系能量愈低愈稳定,键长平均化的趋势也愈大。
简单地说,诱导是极性共价键引起的,电子向极性键电负性大的一端偏,是电子云的偏移。
而共轭是基于电子的离
域而产生的轨道重叠。
共轭效应与诱导效应的作用有时一致有时相反,下面举例说明C=C—CL:,氯的电负性大于左边的碳表现为吸电子诱导效应,而同时双键上的 键与氯的P轨道重叠共轭,作用不一致,而在硝基苯中诱导与共厄作用一致。
在同一个反应中我们应先比较这两种效应的相对强弱再下定论,比较时可以从生成碳正离子中间体的稳定性来判断。
例如:
(1)CH2=CHCl + HCl→CH3CHCl2
(2)CF3C H=CH2 + HCl→CF3CH2CH2Cl
为什么两边都是卤素,而H一个是加在H多的地方,一个加在H少的地方呢?(1)中CH2=CHCl + HCl→CH3CHCl2 由于与Cl直接相连的碳原子的电负性没有Cl强,电子云向Cl偏移,而带上正电荷。
所以带负电的Cl继续加成到这个碳原子上,形成的是CH2=C+中间体,共轭强于诱导。
(2)中与F相连的C带上正电,与这个碳相连的碳原子会带上部分负电,第三个碳原子带上正电。
整体上看,就是双键上的电子收到-CF3中缺电的C的影响,将电子云往左拉,导致第三个碳原子带上正点,Cl就加到带正电的碳上,诱导远远强于共轭。
综上所述:共轭效应和诱导效应是并存的,是综合作用于分子的结果。
问题四:为何诱导与共轭有静动态之分?
静态诱导效应:基于基态的极性键产生;动态诱导效应是在化学反应中,由于电场的存在(试剂、溶剂),极性键会被进一步极化偶极矩
变大,诱导效应增大。
动态诱导效应与静态诱导效应的区别
(1)引起的原因不同。
静态诱导效应是由于键的永久极性引起的,是一种永久的不随时间变化的效应,而动态诱导效应是由于键的可极化性而引起的,是一种暂时的随时间变化的效应。
(2)对化学反应的影响不同动态诱导效应是由于外界极化电场引起的,电子转移的方向符合反应的要求,即电子向有利于反应进行的方向转移,所以动态诱导效应总是对反应起促进或致活作用,而不会起阻碍作用。
而静态诱导效应是分子的内在性质,并不一定向有利于反应的方向转移,其结果对化学反应也不一定有促进作用。
动态共轭效应是共轭体系在发生化学反应时,由于进攻试剂或其他外界条件的影响使p电子云重新分布,实际上往往是静态共轭效应的扩大,并使原来参加静态共轭的p电子云向有利于反应的方向流动。
动态共轭效应是在帮助化学反应进行时才会产生。
静态共轭效应是一种永久效应,对化学反应有时可能会起阻碍作用。
与诱导效应类似,动态因素在反应过程中,往往起主导作用。